储存稳定性提高的环氧丙烯酸类光学材料用聚合性组合物及环氧丙烯酸类光学材料的制 ...的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及环氧丙烯酸类光学材料用聚合性组合物及环氧丙烯酸类光学材料的 制备方法，尤其，涉及能够防止长时间在室温中保管时发生颜色变化且储存稳定性提高的 环氧丙烯酸类光学材料用聚合性组合物和光学材料的制备方法。
【背景技术】
[0002] 塑料光学透镜介绍为解决作为玻璃透镜问题的高比重和低冲击性的代替品。代表 性的有聚乙二醇双稀丙基碳酸醋（polyethylene glycol bis(allyl carbonate))、聚甲基 丙稀酸甲醋（polymethyl methacrylate)、邻苯二甲酸二稀丙醋（diallyl phthalate)等。 但是，由它们中的聚合物制备的光学透镜在模板性、染色性、硬涂膜紧密性、耐冲击性等物 性方面优秀，但存在因折射率下降至1. 50 (nD)和1. 55 (nD)左右而使透镜变厚的问题。因 此，为了减少透镜的厚度，试图开发各种折射率高的光学材料。
[0003] 在韩国登录特许 10-0136698、10-0051275、10-0051939、10-0056025、10-0040546、 10-0113627等中通过将聚异氰酸醋（polyisocyanate)化合物和硫醇化合物热固化来得到 硫代氨基甲酸乙醋（thiourethane)类光学透镜。硫代氨基甲酸乙醋（thiourethane)类光 学透镜的染色性、耐冲击性、透明性等的光学特性优秀，但存在随折射率变高，阿贝数变低 的问题，并且，材料的价格贵，对湿气反应敏感，因而难以进行透镜的制备工序，在保存透镜 时也存在因空气中的水分而使透镜的中心发生变形的问题。
[0004] 在韩国登录特许10-0496911、10-0498896等中公开了与上述硫代氨基甲酸乙酯 类透镜不同，具有高的折射率，阿贝数高、透明性、轻量性、耐热性等的光学特性优秀，且材 料的价格低廉的环氧丙烯酸类光学材料用组合物。如上所述的环氧丙烯酸类光学材料在高 温多湿的地区中，也无需额外管理空气中的水分，而可生产透镜，且保存透镜时也不会因空 气中的水分而使透镜的中心发生变形。然而，这种储存稳定性不仅在制备透镜之后保存且 流通过程中导致问题，而且，最终还在消费者购买眼镜片之后使用的过程中导致问题。
[0005] 以往，环氧丙烯酸类光学材料使用了磷类热稳定剂（韩国登录特许10-0498896)。 这种磷类热稳定剂使用了选自亚磷酸三苯醋（triphenyl phosphite)、二苯基癸基亚磷酸 醋（diphenyldecyl phosphite)、苯基二癸基亚磷酸醋（phenyldidecyl phosphite)、二苯 基十二烧基亚磷酸醋（diphenyldodecyl phosphite)、三壬苯基亚磷酸醋（trinonylphenyl phosphite)、二苯基异辛基亚磷酸醋（diphenylisooctyl phosphites)、亚磷酸三丁 醋（tributyl phosphate)、亚磷酸三丙醋（tripropyl phosphite)、亚磷酸三乙醋 (triethylphosphites)、亚磷酸三甲醋（tri-metalphosphites)、三（单癸基亚磷酸醋） (1：1^8(1110110(1607]^1108口11；^6))、三（单苯基亚磷酸醋）（1：1'丨8(1]1011(^116117]^1108口11；^6))中的 一种或两种以上的化合物。然而，以往的热稳定剂是为了防止在进行硬涂或多层涂布时的 高温下透镜的颜色发生变化等的变形，如上所述的高温下的热稳定性与常温下的储存稳定 性之间不存在比例关系。
[0006] 并且，在韩国登录特许10-0897407中公开了为了防止用环氧丙烯酸类光学材 料制备透镜时，在热处理过程中因热发生的透镜的变黄现象，而使用磷酸酯化合物的透 镜组合物。这种磷酸醋化合物使用磷酸异丙醋（isopropyl phosphate)、磷酸二异丙醋 (diisopropyl phosphate)、磷酸三异丙醋（triisopropyl phosphate)、磷酸丁醋（butyl phosphate)、磷酸二丁醋（dibutyl phosphate)、磷酸三丁醋（tributyl phosphate)、辛酸 磷酸醋（octylphosphate)、二辛酸磷酸醋（dioctyl phosphate)、三辛酸磷酸醋（trioctyl phosphate)、磷酸异癸脂（isodecyl phosphate)、磷酸二异癸脂（diisodecyl phosphate)、 磷酸三异癸脂（triisodecyl phosphate)、十三焼醇磷酸醋（tridecanol phosphate)、双 十三焼醇磷酸醋（bis(tridecanol)phosphate)、二亚磷酸一甲基醋磷酸二甲醋（dimethyl phosphate)、磷酸三甲醋（trimethyl phosphate)、磷酸二乙醋（diethyl phosphate)、 磷酸三乙醋（triethyl phosphate)、二丙醋（dipropyl ester)、三丙醋（tripropyl ester)、磷酸甲醋（methyl phosphate)、磷酸乙醋（ethyl phosphate)、磷酸丙醋（propyl phosphate)、磷酸苯醋（benzyl phosphate)、磷酸二甲苯醋（dibenzyl phosphate)、磷 酸三甲苯醋（tribenzyl phosphate)、聚氧乙稀壬基苯酷醚磷酸醋（polyoxyethylene nonyl phenol ether phosphate)、三聚氧乙稀壬基苯酌·謎磷酸醋（tripolyoxyethylene nonyl phenol ether phosphate)、乙二醇单乙基磷酸醋（etyleneglycol monoethyl phosphate)、二乙二醇单乙基磷酸醋（dietyleneglycol monoethyl phosphate)、三 乙二醇单乙基磷酸醋（trietyleneglycol monoethyl phosphate)、二乙二醇单丁基 三磷酸醋（dietyleneglycol monobuthyl triphosphate)、二乙二醇单丁基二磷酸醋 (dietyleneglycol monobuthyl diphosphate)、二乙二醇单丁基磷酸醋（dietyleneglycol monobuthyl phosphate)、异丙二醇单乙基磷酸醋（isopropyleneglycol monoethyl phosphate)、二异丙二醇单乙基磷酸醋）（diisopropyleneglycol monoethyl phosphate)、 三异丙二醇