环氧丙烯酸类光学材料的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及环氧丙烯酸类光学材料的制备方法，尤其涉及在不发生由聚合不均衡 引起的脉理、环、可变未固化或白化、微细气泡的情况下，以高收率制备无色透明且不发生 变形的高品质光学材料的制备方法。
【背景技术】
[0002] 塑料光学透镜介绍为解决作为玻璃透镜问题的高比重和低冲击性的代替品。代表 性的有聚乙二醇双稀丙基碳酸醋（polyethylene glycolbis(allyl carbonate))、聚甲基 丙稀酸甲醋（polymethyl methacrylate)、邻苯二甲酸二稀丙醋（diallyl phthalate)等。 但是，由它们中的聚合物制备的光学透镜在模板性、染色性、硬涂膜紧密性、耐冲击性等物 性方面优秀，却存在因折射率下降至1. 50 (nD)和1. 55 (nD)左右而使透镜变厚的问题。因 此，为了减小透镜的厚度，试图开发各种折射率高的光学材料。
[0003] 在韩国登录特许10-049691U10-0498896等中公开的环氧丙烯酸类光学材料用 组合物具有高折射率、高阿贝数，透明性、轻量性、耐热性等光学特性优秀，且材料的价格低 廉。但是，当将组合物进行模板聚合来制备透镜时，往往因聚合不均衡而发生脉理、环或可 变未固化，从而降低透镜的品质。并且，当将组合物进行模板聚合来制备透镜时，发生白化 或微细气泡，从而降低透镜的品质。这种脉理、环、可变未固化、白化及微细气泡的发生降低 透镜的品质，因而近来需要改善。并且，最近，在透镜领域中，生产费用的节减备受瞩目，而 脉理、环、可变未固化、白化及微细气泡的发生成为降低透镜收率来提高生产费用的因素， 因此在节减生产费用方面也迫切需要改善。
[0004] 现有技术文献
[0005] 专利文献
[0006] 专利文献1 :韩国登录特许公报10-0496911
[0007] 专利文献2 :韩国登录特许公报10-0498896
【发明内容】
[0008] 技术问题
[0009] 本发明人意想不到地得知在配合聚合性组合物并脱泡及注入的过程中的温度对 最终所得到的透镜的脉理、环及可变未固化的发生有重要的相关关系。即，在特定温度下， 配合聚合性组合物并脱泡，进而注入于模板进行聚合的情况下，最终所获取的透镜中几乎 不发生脉理、环及可变未固化。
[0010] 并且，本发明人意想不到地得知在向模具注入包含单体成分的聚合性组合物之 前，脱泡过程中的真空度对最终所得到的透镜的脉理、白化、微细气泡的发生有重要的相关 关系。
[0011] 本发明是确认这一点后完成的，本发明的目的在于，提供减少脉理、环、可变未固 化、白化及微细气泡的发生，来以高收率制备无色透明且不发生变形的高品质光学材料的 制备方法。"脉理"是指因组成成分的差异等而与周围的正常折射率局部不同的现象，可表 现为聚合不均衡。"环"是指在光学透镜用树脂组合物的热固化过程中，进行聚合及固化而 形成的光学透镜在脱模之前，模具和模具之间分离，从而在光学透镜的中心部分出现环形 状的现象。"可变未固化"是指在光学透镜用树脂组合物的热固化过程中，聚合及固化而形 成的光学透镜发生变化的情况下，一部分未固化的现象。"白化"和"白浊"是指透镜变灰蒙 蒙的现象，"白化"主要是指局部发浑的现象，"白浊"主要是指整体发浑的现象，而在本发明 中，"白化"为包括白浊的含义。脉理、环、可变未固化、白化及微细气泡对光学材料的品质和 性能产生坏影响。
[0012] 技术方案
[0013] 本发明提供如下的环氧丙烯酸类光学材料的制备方法，将包含由以下化学式1表 示的化合物和反应性稀释剂的聚合性组合物进行模板聚合，上述环氧丙烯酸类光学材料的 制备方法的特征在于，在进行上述模板聚合之前，以在以下公式1中X值满足〇. 02?2. 5 的条件对聚合性组合物进行真空处理后，注入于模具并进行模板聚合，上述聚合性组合物 的配合、脱泡、模板注入在5?40°C的温度范围下进行。上述聚合性组合物还可包含由以下 化学式2表示的化合物。
[0014] 化学式1 :
[0015]
【主权项】
1. 一种环氧丙烯酸类光学材料的制备方法，将包含由以下化学式1表示的化合物和反 应性稀释剂的聚合性组合物进行模板聚合，上述环氧丙烯酸类光学材料的制备方法的特征 在于， 在进行上述模板聚合之前，以在以下公式1中X值满足0. 02?2. 5的条件对聚合性聚 合物进行真空处理后，注入于模具并进行模板聚合， 上述聚合性组合物的配合、脱泡、模板注入在5?40°C的温度范围下进行， 化学式1 :
(其中，n= 0?15,札为H或CH3,馬为H或Br)。 公式1 : X=TXl/t (T为由torr表示的真空度，t为真空处理的时间（分钟），T在0. 05?300范围内）。
2. 根据权利要求1所述的环氧丙烯酸类光学材料的制备方法，其特征在于，上述聚合 性组合物还包含由以下化学式2表示的化合物， 化学式2 :
(其中，R为H或CH3,m= 0?5，n= 0?5，m和n不同时为0,m+n= 1?10)。
3. 根据权利要求1或2所述的环氧丙烯酸类光学材料的制备方法，其特征在于，上述反 应性稀释剂为选自由苯乙烯、二乙烯基苯、a-甲基苯乙烯、a-甲基苯乙烯二聚物、甲基丙 烯酸苄酯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、甲氧基苯乙烯、马来酸单苄酯、富马酸单苄酯、马来酸二苄 酯、富马酸二苄酯、甲基苄基马来酸酯、马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、马来酸二丁酯、富马 酸二丁酯、马来酸单丁酯、马来酸单戊酯、马来酸二戊酯、富马酸单戊酯、富马酸二戊酯及二 乙二醇双芳基碳酸酯组成的组中的一种或两种以上的化合物。
4. 根据权利要求1或2所述的环氧丙烯酸类光学材料的制备方法，其特征在于，上述聚 合性组合物还包含磷酸酯化合物作为内部离型剂。
5. 根据权利要求4所述的环氧丙烯酸类光学材料的制备方法，其特征在于，上述磷酸 酯化合物为选自由聚氧乙烯壬基苯酚醚磷酸酯（添加5摩尔的环氧乙烷的5重量百分比、 添加4摩尔的环氧乙烷的80重量百分比、添加3摩尔的环氧乙烷的10重量百分比、添加1 摩尔的环氧乙烷的5重量百分比）、聚氧乙烯壬基苯酚醚磷酸酯（添加9摩尔的环氧乙烷的 5重量百分比、添加8摩尔的环氧乙烷的80重量百分比、添加7摩尔的环氧乙烷的10重量 百分比、添加6摩尔以下的环氧乙烷的5重量百分比）、聚氧乙烯壬基苯酚醚磷酸酯（添加 11摩尔的环氧乙烷的3重量百分比、添加10摩尔的环氧乙烷的80重量百分比、添加9摩尔 的环氧乙烷的5重量百分比、添加7摩尔的环氧乙烷的6重量百分比、添加6摩尔的环氧乙 烷的6重量百分比）、聚氧乙烯壬基苯酚醚磷酸酯（添加13摩尔的环氧乙烷的3重量百分 比、添加12摩尔的环氧乙烷的80重量百分比、添加11摩尔的环氧乙烷的8重量百分比、添 加9摩尔的环氧乙烷的3重量百分比、添加4摩尔的环氧乙烷的6重量百分比）、聚氧乙烯 壬基苯酚醚磷酸酯（添加17摩尔的环氧乙烷的3重量百分比、添加16摩尔的环氧乙烷的 79重量百分比、添加15摩尔的环氧乙烷的10重量百分比、添加14摩尔的环氧乙烷的4重 量百分比、添加13摩尔的环氧乙烷的4重量百分比）、聚氧乙烯壬基苯酚醚磷酸酯（添加 21摩尔的环氧乙烷的5重量百分比、添加20摩尔的环氧乙烷的78重量百分比、添加19摩 尔的环氧乙烷的7重量百分比、添加18摩尔的环氧乙烷的6重量百分比、添加17摩尔的环 氧乙烷的4重量百分比）、二辛酸磷酸酯及ZelecUN?组成的组中的一种或两种以上的化 合物。
6. 根据权利要求1或2所述的环氧丙烯酸类光学材料的制备方法，其特征在于，在总聚 合性组合物中，上述聚合性组合物还包含0. 01?5重量百分比的热稳定剂。
7. -种光学材料，其特征在于，通过权利要求1或2所述的制备方法制备。
8. -种光学透镜，其特征在于，由权利要求7所述的光学材料形成。
9. 根据权利要求8所述的光学透镜，其特征在于，上述光学透镜为眼镜片或偏光镜片。
【专利摘要】本发明涉及环氧丙烯酸类光学材料的制备方法，尤其涉及在不发生由聚合不均衡引起的脉理、环、可变未固化或白化、微细气泡的情况下，以高收率制备无色透明且不发生变形的高品质光学材料的制备方法。本发明中，提供如下的环氧丙烯酸类光学材料的制备方法，将包含环氧丙烯酸酯化合物和反应性稀释剂的聚合性组合物进行模板聚合，在上述环氧丙烯酸类光学材料的制备方法中，在进行上述模板聚合之前，以特定的真空条件对聚合性组合物进行处理，上述聚合性组合物的配合、脱泡、模板注入在5～40℃温度范围下进行。根据本发明制备的环氧丙烯酸类光学材料能够代替包括硫代氨基甲酸乙酯类光学材料在内的现有的光学材料广泛利用于各种领域。
【IPC分类】C08F20-32, G02B3-00, C08L33-04, G02B1-04
【公开号】CN104583251
【申请号】CN201380045425
【发明人】张东奎, 卢守均, 金钟孝
【申请人】可奥熙搜路司有限公司
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2013年8月28日
【公告号】WO2014035145A1