环氧丙烯酸类光学材料用聚合性组合物及环氧丙烯酸类光学材料的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及环氧丙烯酸类光学材料用聚合性组合物及环氧丙烯酸类光学材料的 制备方法，尤其，涉及维持适当的处理性和聚合速度而容易制备成光学材料，且没有脉理或 白化现象的环氧丙烯酸类光学材料用聚合性组合物和光学材料的制备方法。
【背景技术】
[0002] 塑料光学透镜介绍为解决作为玻璃透镜问题的高比重和低冲击性的代替品。代表 性的有聚乙二醇双稀丙基碳酸醋（polyethylene glycolbis(allyl carbonate))、聚甲基 丙稀酸甲醋（polymethyl methacrylate)、邻苯二甲酸二稀丙醋（diallyl phthalate)等。 但是，由它们中的聚合物制备的光学透镜在模板性、染色性、硬涂膜紧密性、耐冲击性等物 性方面优秀，却存在因折射率下降至1. 50 (nD)和1. 55 (nD)左右而使透镜变厚的问题。因 此，为了减小透镜的厚度，试图开发各种折射率高的光学材料。
[0003] 在韩国登录特许 10-0136698、10-0051275、10-0051939、10-0056025、10-0040546、 10-0113627等中通过将聚异氰酸醋（polyisocyanate)化合物和硫醇化合物热固化来得到 硫代氨基甲酸乙酯（thiourethane)类光学透镜。硫代氨基甲酸乙酯类光学透镜的染色性、 耐冲击性、透明性等光学特性优秀，却存在随折射率变高，阿贝数变低的问题，并且，材料的 价格昂贵，对湿气反应敏感，因而难以进行透镜的制备工序，在保存透镜时也存在因空气中 的水分而使透镜的中心发生变形的问题。
[0004] 在韩国登录特许10-0496911、10-0498896等中公开了与这种硫代氨基甲酸乙 酯类透镜不同，具有高的折射率，阿贝数高、透明性、轻量性、耐热性等光学特性优秀，且 材料的价格低廉的环氧丙烯酸类光学材料用组合物。就这种环氧丙烯酸类光学材料而 言，在高温多湿的地区中，也无需额外管理空气中水分，而可生产透镜，且保存透镜时也 不会因空气中的水分而使透镜的中心发生变形。但是，当聚合环氧丙烯酸酯化合物来制 备透镜时，需要可调节粘度及反应速度的反应性稀释剂。作为这种反应性稀释剂，以往， 使用了苯乙稀（styrene)、二乙稀基苯（divinyIbenzene)、α -甲基苯乙稀（a-methyl styrene)、α-甲基苯乙稀二聚物（a-methyl styrene dimer)、甲基丙稀酸节醋（benzyl methacrylate)、氯苯乙稀（chlorostyrene)、溴苯乙稀（bromostyrene)、甲氧基苯乙稀 (methoxy styrene)、马来酸二节醋（dibenzyl maleate)等中的一种或它们中的两种以上 的混合物。
[0005] 但是，即使使用反应性稀释剂，也难以稳定地恒定维持适当的粘度和聚合速度。在 无法维持适当的聚合速度的情况下，即，反应速度一开始慢，却随着温度上升而突然变快的 情况下，产生脉理、白化现象等，相反，在混合之后聚合进行太快的情况下，由于聚合不完 整，折射率、强度、透明性等各种光学特性降低，最终使所获取的透镜的品质降低，结果透镜 的收率变低。并且，在以往使用的反应性稀释剂中马来酸二苄酯具有经济上的优点，并代替 其他单体成分，从而具有减少高价的其他单体成分的使用量的效果，但马来酸二苄酯作为 固相难以调节聚合性组合物的粘度和反应速度，从而混合组合物的过程中，处理性差，之后 维持适当反应速度时存在问题。最近，在透镜领域中节减生产费用备受瞩目，但聚合时维持 适当的反应速度成为透镜品质的重要因素，并对收率产生影响，因而也成为生产费用的重 要因素。并且，制备过程中的低处理性导致难以进行光学材料的制备，因此成为降低生产率 的因素。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[0008] 专利文献1 :韩国登录特许公报10-0496911
[0009] 专利文献2 :韩国登录特许公报10-0498896
【发明内容】
[0010] 技术问题
[0011] 本发明人得知在以往所使用的反应性稀释剂中，α -甲基苯乙烯二聚物对反应速 度产生直接影响，并且意想不到地得知了如下情况，即，使用比从前使用量少的α -甲基苯 乙烯二聚物时，即，使用比从前的4?10重量百分比范围更少的0. 1?2重量百分比范围 的α -甲基苯乙烯二聚物时，以适当的范围稳定地维持环氧丙烯酸类聚合性组合物的聚合 速度，从而能够以高收率制备没有脉理或白化现象的高品质的透镜。
[0012] 并且，若以往使用为反应性稀释剂的马来酸二苄酯在制备过程中并不进行100% 的二节基化，而是以包含10?25重量百分比范围的马来酸单节醋（monobenzyl maleate) 的状态制备，则具有适当的流动性，且与单体成分混合的聚合性组合物的处理性得到提高， 其与上述α -甲基苯乙烯二聚物一同使用于组合物时，得知组合物可具有适当的流动性和 聚合速度。
[0013] 本发明是确认这种事项后完成的，本发明的目的在于，提供如下的丙烯酸类光学 材料用聚合性组合物，使组合物包含少量的α -甲基苯乙烯二聚物，并使用含有恒定量的 马来酸单苄酯的马来酸二苄酯制备物作为反应性稀释剂，从而具有适当的处理性和聚合速 度。并且，本发明的目的在于，通过利用这种聚合性组合物，来以高收率得到无脉理、白化现 象等，且光学特性优秀的高品质的透镜，并提高制备透镜的生产率。"脉理"是指因组成成分 差异等而与周围的正常折射率表示局部不同的现象，脉理或白化现象有可能对光学材料的 品质或性能产生坏的影响。
[0014] 技术方案
[0015] 本说明书中，"马来酸二苄酯制备物"是指，作为通过马来酸二苄酯的制备工序得 到的最终产物，除了作为目的物质的马来酸二苄酯之外，将制备过程中产生的马来酸单苄 酯等的副产物一同包含的制备产物，或者将马来酸二苄酯作为主成分，根据需要包含一部 分马来酸单节醋或富马酸二节醋（dibenzyl fumarate)的组合物。
[0016] 本发明提供环氧丙烯酸类光学材料用聚合性组合物，其包含作为单体成分的由以 下化学式1表示的环氧丙烯酸酯化合物和反应性稀释剂，上述环氧丙烯酸类光学材料用聚 合性组合物的特征在于，上述反应性稀释剂包含含有10?25重量百分比的马来酸单苄酯 的马来酸二苄酯制备物，上述环氧丙烯酸类光学材料用聚合性组合物包含其总重量中的 0.1?2重量百分比的α-甲基苯乙烯二聚物。本发明的环氧丙烯酸类光学材料用聚合性 组合物还可包含由以下化学式2表示的化合物。
[0017] 化学式1:
【主权项】
1. 一种环氧丙烯酸类光学材料用聚合性组合物，包含作为单体成分的由以下化学式1 表示的环氧丙烯酸酯化合物和反应性稀释剂，上述环氧丙烯酸类光学材料用聚合性组合物 的特征在于， 上述反应性稀释剂包含含有10?25重量百分比的马来酸单苄酯的马来酸二苄酯制备 物，