一种含有超支化聚酯消光树脂的非高光涂料组合物及其应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种非高光涂料，特别涉及一种含有超支化聚酯消光树脂的非高光涂 料。
【背景技术】
[0002] 随着涂料被广泛的应用到工业和民用中，越来越多的情况是减少涂层的光泽。高 档的半光和哑光涂料，具有自然，高贵，优雅的外观，受到消费者的喜爱。另外，哑光涂层的 表面可以隐藏漆膜表面轻微的缺陷，使外观均匀一致，而受到涂料制造商的欢迎。
[0003]目前，常用的消光剂有二氧化硅，微粉化蜡，硅藻土和一些诸如滑石粉，高岭土之 类的填料等，其中以无机二氧硅应用最多。但这些消光剂都存在若干缺点，如稳定性能差， 易沉降，手感不好及表面不均匀等。且人工合成二氧化硅还存在高能耗和高环境污染的问 题。
[0004] 超支化聚酯和传统线状聚合物相比具有：黏度较低，分子间无链纠缠等优点。超支 化树脂，如Perstorp公司第二代超支化聚合物BoltornH20,第三代超支化聚合物Boltorn H30和第四代超支化聚合物BoltornH40和BoltornH4001，为高羟基官能的，具有3立体 结构聚酯。它们是以By型多羟基化合物为核分子，其中B代表羟基，其官能度y> 2,以ABX 型多羟基酸为发散分子，其中A代表羧基，B代表羟基，x代表羟基的官能度且x> 2,采用 真空熔融缩聚的方法得到一种粘稠状末端带羟基的聚酯型超支化聚合物。具体制备方法见 世界专利W093/17060。由于羟基官能度高，极性强，溶解性参数SP>11，从而缺乏与非极性， 非质子溶剂的相容性。也缺乏和一般羟基树脂的相容性。
[0005] 为了降低超支化树脂的溶解性参数SP，增加其相容性，发明专利CN101679589B提 到应用C8-C9的单羧酸和超支化羟基树脂进行酯化，封掉大部分羟基，降低超支化羟基聚酯 的极性，使其溶解性参数SP< 10. 3,从而提高其与非极性，非质子溶剂以及一般羟基树脂 的相容性。
【发明内容】
[0006] 本发明要解决的技术问题是提供一种含有超支化聚酯消光树脂的非高光涂料，利 用超支化羟基聚酯及其与非极性，非质子溶剂以及羟基树脂的不相容性达到消光的作用。
[0007] 为解决上述技术问题，本发明采用下述技术方案：
[0008] -种含有超支化聚酯消光树脂的非高光涂料组合物，其中，所述非高光涂料含有 至少一种超支化，羟基官能团的聚酯消光树脂，所述超支化聚酯的羟基值> 200mgK0H/g。
[0009] 优选地，所述非高光涂料组合物含有至少一种分散于水中的羟基树脂和至少一种 分散于水中的固化剂；且固化剂的可交联性官能团和羟基树脂的羟基官能团的摩尔比为 1:2到2: 1，且羟基树脂和超支化聚酯消光树脂的质量比为20:1到1:1。
[0010] 优选地，所述非高光涂料组合物还含有至少一种溶解在有机溶剂的羟基树脂和至 少一种溶解在有机溶剂的固化剂；且固化剂的可交联性官能团和羟基树脂的羟基官能团的 摩尔比为1:2到2:1。
[0011] 优选地，所述非高光涂料组合物还含有至少一种消光剂，且消光剂的用量占整个 亚光涂料重量的1%_20%。优选地，所述消光剂选自无机消光剂和有机消光剂，例如：二氧化 硅，白炭黑，硅藻土，蜡和硬脂酸等。
[0012] 优选地，所述超支化聚酯消光树脂的溶解度参数11 <SP1 < 13。
[0013] 优选地，所述羟基树脂的溶解度参数SP2 < 11。
[0014]优选地，1 彡SP1-SP2 彡 2. 5。
[0015] 优选地，所述非高光涂料组合物为哑光涂料，其在20度光泽小于25。
[0016] 优选地，所述非高光涂料组合物为哑光涂料，其在60度光泽小于35。
[0017] 优选地，所述非高光涂料组合物为半光涂料，其在85度光泽小于85。
[0018] 优选地，所述非高光涂料组合物为半光涂料，其在60度光泽小于70。
[0019] 优选地，所述超支化聚酯消光树脂的用量占整个非高光涂料组合物重量的 1%-30%〇
[0020] 优选地，所述超支化聚酯消光树脂是以By型多羟基化合物为核分子，其中B代表 羟基，其官能度y> 2,以ABX型多羟基酸为发散分子，其中A代表羧基，B代表羟基，X代表 羟基的官能度且x> 2,采用真空熔融（100度-200度）缩聚的方法得到一种粘稠状末端带 羟基的聚酯型超支化聚合物。
[0021] 优选地，所述超支化聚酯树脂是1摩尔的季戊四醇和N摩尔的2, 2-二羟甲基丙酸 在120-180°C，氮气和/或真空条件下熔融缩聚脱水5-20个小时，直到酸值小于10mgK0H/ g;其中N=12、28、60时所得产物超支化聚酯树脂型号分别为H20、H30、H40。
[0022] 优选地，所述超支化聚酯消光树脂选自Perstorp公司第二代超支化聚合物 BoltornH20和/或第三代超支化聚合物BoltornH30和/或第四代超支化聚合物Boltorn H40和BoltornH4001 /或它们的衍生物。
[0023] 优选地，所述超支化聚酯消光树脂数均分子量在1500到20000之间，固体分含量 在20%-90%之间。
[0024] 优选地，所述超支化聚酯消光树脂在20度有至少25光泽单位的消光效率。
[0025] 优选地，所述超支化聚酯消光树脂在60度有至少20光泽单位的消光效率。
[0026] 优选地，所述超支化聚酯消光树脂在85度有至少10光泽单位的消光效率。
[0027] 优选地，所述固化剂为氨基树脂，更优选地，所述固化剂为异氰酸树脂。
[0028] 本发明还提供一种上述的含有超支化聚酯消光树脂的非高光涂料组合物的应用， 是将其单独或调配后用于汽车涂料，木漆器，重防腐，卷钢和一般工业及民用油漆等方面的 装饰、保护用途。
[0029]本发明的有益效果
[0030] 本发明利用超支化羟基聚酯消光树脂及其与非极性，非质子溶剂以及羟基树脂的 不相容性达到消光的作用。消光效果稳定，涂料无沉淀现象。而且，由于超支化羟基聚酯的 引入，还可以提高涂层交联密度，增加漆膜的耐擦性能和耐化学品腐蚀性。
[0031]尤其是当1 <超支化聚酯消光树脂的溶解度参数SP1减去羟基树脂的溶解度参数 SP2 < 2. 5,既可以达到良好的消光效果，同时又能避免由于彻底不相容而造成的不必要的 分相分层，影响漆膜性能的状况发生。
【具体实施方式】
[0032] 所用原料：
[0033] 1.BoltornH40,块状固体。由Perstorp公司提供，第四代超支化聚酯，羟基值按 固含计算为470-500mgKOH/g。
[0034] 2.BoltornH40S，由实验室自己配制，按重量计算，在100份BoltornH40加入100 份的环己酮溶液，在100度加热搅拌，直到得到透明溶液，最后测得其固含为50%，溶解度参 数SP=12. 5。
[0035] 3.BoltornH4001，溶解在有机溶剂中的固含为50%。由Perstorp公司提供，第四 代超支化聚酯，羟基值为300-340mgK0H/g。溶解度参数S