一种改进了机械性能的固体丙烯酸消光树脂的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及粉末涂料组合物用消光剂技术领域，具体涉及一种改进了机械性能的 固体丙烯酸消光树脂。
【背景技术】
[0002] 环氧基丙烯酸型消光树脂是生产室外无光粉末涂料的主要材料，尤其是生产光泽 度小于5%的室外粉末涂料的必备材料。适用粉末涂料的环氧基丙烯酸型消光树脂是指含 有环氧基的丙烯酸树脂，可作为饱和羧基聚酯的消光固化剂使用。这类粉末涂料一般使用 在人们对审美要求越来越高的汽车、家电、建材、户外运动器具等物件上，所形成的涂膜消 光效果能达到人们的要求。但是，众所周知，由于受到普通环氧基丙烯酸型消光树脂本身结 构的限制，所得到的涂膜抗划伤性和涂膜的机械性能往往欠佳，这使得这些物件不能满足 一些实际应用的要求。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的在于克服现有技术中的上述不足，提高涂膜的抗划伤性和涂膜的机 械性能。
[0004] 为此，本发明提供如下技术方案：一种改进了机械性能的固体丙烯酸消光树脂，其 特征在于：其是由l-5wt%的三稀丙基异氰脲酸酯、17-25wt%的含缩水甘油基的稀类单体 与72-80wt%的其他烯类单体经自由基共聚合成的改性的环氧基丙烯酸型消光树脂，所述 改性的环氧基丙烯酸型消光树脂玻璃化温度为65°C-110°C，环氧当量为500-1000克/当 量。
[0005] 进一步地，其中，所述改性的环氧基丙烯酸型消光树脂玻璃化温度为70°C-95°C。 环氧当量为600-900克/当量。
[0006] 更进一步地，其中，所述含缩水甘油基的烯类单体为丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯 酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸甲基缩水甘油酯或丙烯酸甲基缩水甘油酯。
[0007] 再进一步地，其中，所述其他烯类单体是丙烯酸酯类、甲基丙烯酸酯类或者苯乙烯 及其衍生物。
[0008] 再更进一步地，其中，所述丙烯酸酯类或甲基丙烯酸酯类单体是丙烯酸甲酯、丙烯 酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯 酸-2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-乙基辛酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸 羟乙酯，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙 烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯 酸辛酯、甲基丙烯酸2-乙基辛酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸 苄酯、甲基丙烯酸苯酯或甲基丙烯酸异冰片酯。
[0009] 此外，其中，所述苯乙烯及其衍生物是苯乙烯、乙烯基甲苯或甲基苯乙烯。
[0010] 另一方面，其中，所述的改性的环氧基丙烯酸型消光树脂采用自由基溶液聚合法 共聚合成，采用甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、丁氧基乙醇、环己酮中的一种或两种作为聚合溶 剂；选择偶氮二异戊腈、过氧化苯甲酰、过氧化二叔戊基乙烯中的一种或多种作为自由基引 发剂，所述的自由基引发剂用量为单体总重量的1-3%，所述的聚合溶剂为单体总重量的 1-1. 5倍量。
[0011] 本发明的改进了机械性能的固体丙烯酸消光树脂可以用作饱和羧基聚酯消光固 化剂。将所得到的新环氧基丙烯酸消光树脂用于粉末涂料中，令人惊奇地发现所得到的涂 膜不仅能满足人们对审美的要求，而且涂膜硬度增加，机械性能获得明显改善。同时，涂膜 的消光效果没有受到明显影响。这种改性的环氧基丙烯酸消光树脂在汽车、建材、家电、户 外运动器具等行业领域有广泛的应用。
【具体实施方式】
[0012] 下面通过具体实施例对本发明作进一步详述，以下实施例只是描述性的，不是限 定性的，不能以此限定本发明的保护范围。
[0013] 本发明中所使用的原料，如无特殊说明，均为常规的市售产品；本发明中所使用的 方法，如无特殊说明，均为本领域的常规方法。
[0014] 实施例1(对比例）
[0015] 将35g的甲基丙烯酸缩水甘油酯、105g的甲基丙烯酸甲酯、50g的甲基丙烯酸乙 酯、10的苯乙烯、4g的过氧化苯甲酰配成滴加混合溶液。将200g二甲苯加入1000ml的三 口烧瓶中并升温搅拌。到温度达到130°C-135 °C时，开始滴加混合溶液，约2-2. 5h滴加完， 继续回流反应2h。在减压条件下蒸净溶剂，温度不超过180°C，趁热放料、冷却、粗粉碎，制 得环氧基丙烯酸消光树脂1，玻璃化温度为83°C，环氧当量为817克/当量。
[0016] 实施例2
[0017] 将6g三烯丙基异氰脲酸酯、35g的甲基丙烯酸缩水甘油酯、105g的甲基丙烯酸甲 酯、44g的甲基丙烯酸乙酯、10的苯乙烯、4g的过氧化苯甲酰配成滴加混合溶液。将200g二 甲苯加入1000ml的三口烧瓶中并升温搅拌。当温度达到130°C_135°C时，开始滴加混合溶 液，约2-2. 5h滴加完，继续回流反应2h。在减压条件下蒸净溶剂，温度不超过180°C，趁热 放料、冷却、粗粉碎，制得环氧基丙烯酸消光树脂2,玻璃化温度为84°C，环氧当量为790克 /当量。
[0018] 实施例3
[0019] 将3g三烯丙基异氰脲酸酯、35g的甲基丙烯酸缩水甘油酯、105g的甲基丙烯酸甲 酯、47g的甲基丙烯酸乙酯、10的苯乙烯、6g的过氧化苯甲酰配成滴加混合溶液。将280g二 甲苯加入1000ml的三口烧瓶中并升温搅拌。当温度达到130°C_135°C时，开始滴加混合溶 液，约2-2. 5h滴加完，继续回流反应2h。在减压条件下蒸净溶剂，温度不超过180°C，趁热 放料、冷却、粗粉碎，制得环氧基丙烯酸消光树脂3,玻璃化温度为85°C，环氧当量为800克 /当量。
[0020] 实施例4
[0021] 将4g三烯丙基异氰脲酸酯、35g的甲基丙烯酸缩水甘油酯、105g的甲基丙烯酸甲 酯、46g的甲基丙烯酸乙酯、10的苯乙烯、6g的过氧化苯甲酰配成滴加混合溶液。将200g二 甲苯加入1000ml的三口烧瓶中并升温搅拌。当温度达到130°C_135°C时，开始滴加