O3 · 9H20固体溶于250mL水中 配制成溶液，以〇. 7ml/min的速度滴加此混合液，同时用盐酸保持pH恒定。停止加料后，用 液碱调节pH为11，恒温搅拌35分钟。
[0042] (6)反应完成后悬浮液经过滤，用去离子水洗涤，在105°C下干燥30分钟。
[0043] (7)在700°C下煅烧30分钟，出料自然冷却至室温，再次洗涤烘干得到银白磁性珠 光颜料。
[0044] 所得样品包覆率：钴铁氧体15%，
[0045] 其中 C〇0% = 3. 33%，FeO% = 3. 33%，Fe2O3^ = 8. 34% ;
[0046] Al2O3^= 5% ,
[0047] Si02%=5%。
[0048] 实施例2
[0049] 以成品珠光颜料为基材，包覆不同比例的氧化钻、氧化亚铁、氧化铁。
[0050] (1)称取100g克QC303皇家金色成品珠光颜料，投入到容积为IL的反应釜中，加 入800毫升去离子水，搅拌使之均匀分散成悬浮液。
[0051] (2)将此悬浮液在恒温水浴锅中加热并稳定在65°C，用31 %的液碱将此悬浮液的 pH调节至8. 5。
[0052] (3)调节悬浮液温度为 75 °C，pH 为 9. 0。将 4. 833g CoCl2 · 6Η20、87· 2mL FeCl3 · 6H20(75g/L)和10. 311g FeCl2 · 4H20混合搅拌配制成混合液，以0· 5ml/min的速度 滴加此混合液，同时用氢氧化钠水溶液保持PH恒定，当加料完毕后，升pH为10,恒温搅拌 15分钟。
[0053] (4)调悬浮液温度为75°C，用盐酸调节pH为3· 5。滴加11. 84g AlCl3 · 6H20固体 溶于IlOmL水的水溶液，快速滴加，pH不恒定。停止加料后恒温搅拌15min。
[0054] (5)用液碱缓慢调节pH为9. 0。称取11. 80g Na2SiO3 · 9H20固体溶于IlOmL水中 配制成溶液，以〇. 7ml/min的速度滴加此混合液，同时用盐酸保持pH恒定。停止加料后，用 液碱调节pH为11，恒温搅拌35分钟。
[0055] (6)反应完成后悬浮液经过滤，用去离子水洗涤，在105°C下干燥20分钟。
[0056] (7)在700°C下煅烧30分钟，出料自然冷却至室温，再次洗涤烘干得到金色磁性珠 光颜料。
[0057] 所得样品包覆率：钴铁氧体7 %，
[0058] 其中 CoO% = I. 5%，FeO% = 3. 6%，Fe2O3^ = 1. 9% ;
[0059] Al2O3^= 2. 5% ,
[0060] Si02%=2.5%。
[0061] 实施例3
[0062] 以成品珠光颜料为基材，包覆不同比例的氧化钻、氧化亚铁、氧化铁。
[0063] (1)称取100g克QC193银白珠光颜料，投入到容积为IL的反应釜中，加入800毫 升去离子水，搅拌使之均匀分散成悬浮液。
[0064] (2)将此悬浮液在恒温水浴锅中加热并稳定在65°C，用31 %的液碱将此悬浮液的 pH调节至8. 5。
[0065] (3)调节悬浮液温度为 75 °C，pH 为 9. 0。将 0· 51g CoCl2 · 6Η20、4· 5mL FeCl3 ·6Η20(6(^/υ 和 2. 12g FeCl2 ·4Η20 混合并加水稀释至 10ml，以 0. 4ml/min 的速度滴 加此混合液，同时用氢氧化钠水溶液保持PH恒定，当加料完毕后，升pH为10,恒温搅拌15 分钟。
[0066] (4)调悬浮液温度为75°C，用盐酸调节pH为3. 5。滴加2. 37g AlCl3 · 6H20固体 溶于25mL水的水溶液，快速滴加，pH不恒定。停止加料后恒温搅拌15min。
[0067] (5)用液碱缓慢调节pH为9. 0。称取2. 36g Na2SiO3 · 9H20固体溶于25mL水中配 制成溶液，以〇. 4ml/min的速度滴加，用盐酸保持pH恒定。停止加料后，用液碱调节pH为 11，恒温搅拌35分钟。
[0068] (6)反应完成后悬浮液经过滤，用去离子水洗涤，在105°C下干燥15分钟。
[0069] (7)在700°C下煅烧30分钟，出料自然冷却至室温，再次洗涤烘干得到银白磁性珠 光颜料。
[0070] 所得样品包覆率：钴铁氧体1 %，
[0071] 其中 C〇0% = 0· 16%，FeO% = 0· 76%，Fe2O3^ = 0· 08% ;
[0072] Al2O3^= 〇· 5% ,
[0073] Si02%=0.5%。
[0074] 对比例I
[0075] 按照专利中CN102766357A公开的方法，将50g QCllO银白珠光颜料（广西七色珠 光材料股分有限公司）和适量水倒入1000ml三口烧瓶中，加水至600ml刻度位置，然后搅 拌令珠光颜料令其均匀分散，升温至80°C，保持该温度。以0. 2L/分钟的速度向三口烧瓶内 充入氮气，置换三口烧瓶内的空气。然后在氮气气氛下，加入20mL浓度为300g/L的氯化亚 铁溶液，并加入氢氧化钠溶液调节pH至6。滴加23. 6mL浓度为30g/L氯酸钾溶液，氯酸钾 将部份Fe2+氧化成Fe 3+，待反应结束后冷却。真空抽滤并用去离子水冲洗滤饼，将滤饼重新 投入1000 mL烧杯中加水至700mL液位，搅匀，调升温至80°C。缓慢滴加165mL硅酸钠溶液 (以二氧化硅计，质量含量10% )和27. 5mL氯化铝溶液（以AlClj+，质量含量10% )，搅 拌并用5%的盐酸维持调节pH至7,搅拌半小时后，抽滤并用去离子水冲洗滤饼6次。将以 上步骤中的滤饼抽干后于105°C下烘干，然后在氮气气氛下于560°C下煅烧30分钟，得到成 品。所得成品珠光颜料保存6个月后磁性明显降低，没有产生立体、梦幻的3D效果。
[0076] 实施例结果如下表：
[0077]
【主权项】
1. 一种具有3D效果的磁性珠光颜料，其包括珠光颜料、在珠光颜料层上的由氧化钴、 氧化铁和氧化亚铁构成的磁性包覆层、在磁性包覆层上的保护层，其中珠光颜料包括基材 和一层或多层珠光颜料层。2. 根据权利要求1所述的具有3D效果的磁性珠光颜料，其中，氧化钴、氧化亚铁、氧化 铁的包覆率之比是（1~5) : (1~5) : (0. 1~10)，优选是I: (1~5) : (0. 5~2. 5)。3. 根据权利要求1或2所述的具有3D效果的磁性珠光颜料，其中，所述3D立体效果系 列磁性珠光颜料各组分的重量比为：4. 根据权利要求1-3中任一项所述的具有3D效果的磁性珠光颜料，其中，珠光颜料是 天然云母、合成云母、片状氧化铝、片状氧化硅、玻璃鳞片基材原料包覆Sn02、Ti02、SiO 2* Fe2O3中的一种或多种的膜层所得到的珠光颜料。5. 根据权利要求4所述的具有3D效果的磁性珠光颜料，其中，珠光颜料选自：基材 +TiOJl，基材 +SnO 2层 +TiO 2层，基材 +SnO 2层 +TiO 2层 +SiO 2层 +TiO 2层，基材 +SnO 2层 +TiO 2 层 +3;[〇2层 +SnO 2层 +TiO 2层，基材 +TiO 2层 +Fe 203层，基材 +TiO 2层 +SiO 2层 +Fe 203层，基 材 +1102层 /Fe 203层，基材 +TiO 2层 /Fe 203层 +SiO 2层 +TiO 2层 /Fe 203层，基材 +Fe 203层，基 材+Fe2O3层+TiO 2层，基材+Fe 203层+SiO 2层+Fe 203层，基材+TiO 2层+SiO 2层+TiO 2层中的 一种或多种。6. 根据权利要求1-5中任一项所述的具有3D效果的磁性珠光颜料，其中，所述保护层 为Si02、MgO、A1203、MgF2、AlF 3以及它们的任意组合，优选SiO 2、Al2O3,更优选保护层包括在 磁性包覆层上的氧化铝层以及在氧化铝层上的二氧化硅层。7. 根据权利要求1-6中任一项所述的具有3D效果的磁性珠光颜料的制备方法，包括如 下步骤： (1) 将10 0重量份珠光颜料与去离子水混合，形成起始固含量为3 - 2 5 w t %、优选 4-20?七％、更优选5-2〇￥七％之间，如6%、8%、10%、12%的悬浮液，搅拌均匀，并将悬浮液 加热至60~95°C、进一步优选70-90°C、更进一步优选75-85°C ; (2) 用碱溶液将悬浮液的pH调节至5. 0-10. 0、优选6. 0-9. 0,加入氧化钴、氧化亚铁、 氧化铁对应的钴盐、亚铁盐、铁盐的混合液，使得按氧化钴、氧化铁和氧化亚铁的总和计为 0. 21~20重量份，优选1~18重量份，氧化钴、氧化亚铁、氧化铁的包覆率之比是（1~5): (1~5) : (0. 1~10)，优选I: (1~5) : (0. 5~2. 5)，用碱溶液保持pH值恒定，加料完毕后， 用碱溶液调节pH为9. 0~11，恒温搅拌； (3) 用盐酸缓慢调节pH为2-5. 0、优选2. 5-4,不恒定pH值，滴加一份质量分数为 5% -30%、优选8 % -25 %的与氧化铝对应的铝盐溶液，加入的量，以Al2O3计，为基材的 0. 5%~10%，停止加料后恒温搅拌； (4) 用碱溶液缓慢调节pH为5. 0-10. 0,优选6. 0-9. 0,滴加一份质量分数为5%~ 30%、优选8% -25%的与二氧化硅对应的硅酸盐溶液，同时用盐酸恒定pH值，加入的量，以 SiOJ+，为基材的0. 5%~10%，加料结束后，用碱溶液调节pH为7. 0~11，恒温搅拌； (5) 对步骤（4)获得的的溶液进行过滤、洗涤、烘干、煅烧，得到具有3D特效的磁性珠光 颜料。8. 根据权利要求7所述的制备方法，其中所述碱溶液中的碱选自氢氧化钠、氨、碳酸 钠，和/或它们的任意组合的水溶液。9. 根据权利要求7或8所述的制备方法，其中，所述氧化钴对应的钴盐选自CoCl 2、 Co (NO3) 2、CoSO4，和/或它们的任意组合的溶液；和/或 所述氧化亚铁对应的亚铁盐选自FeS04、FeCl2、FeCO3，和/或它们的任意组合的溶液； 和/或 所述氧化铁对应的铁盐选自Fe (NO3) 3、Fe2 (SO4) 3、FeCl3，和/或它们的任意组合的溶液； 和/或 所述氧化铝对应的铝盐选自AlCljP Al (NO 3)3，和/或它们的任意组合的溶液；和/或 所述氧化硅对应的硅酸盐选自似25103、0&1%351 4012、0&35105，和/或它们的任意组合的 溶液。10. 根据权利要求1-6中任一项所述的具有3D效果的磁性珠光颜料或者通过权利要求 7-9中任一项所述的制备方法所制备的具有3D效果的磁性珠光颜料用于印刷油墨、纺织品 印花、包装材料的用途。
【专利摘要】一种具有3D效果的磁性珠光颜料及其制备方法，所述磁性珠光颜料包括珠光颜料、在珠光颜料层上的由氧化钴、氧化铁和氧化亚铁构成的磁性包覆层、在磁性包覆层上的保护层，其中珠光颜料包括基材和一层或多层珠光颜料层。本发明制备的3D磁性系列珠光颜料利用表面磁性材料的走磁现象可以产生立体、梦幻的3D效果。本发明的3D磁性系列珠光颜料的制备方法，能够克服现有技术中存在的二价铁易被氧化的难题，减少四氧化三铁损失，降低磁性损耗，且生成的部分钴酸铁稳定不易被氧化，使得颜料的保存具有长期性。
【IPC分类】C09C1/28, C09C1/40, C09C3/06
【公开号】CN104893366
【申请号】CN201510340610
【发明人】杨伦全, 熊晓玲, 黄银樟
【申请人】广西七色珠光材料股份有限公司
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2015年6月18日