203)装 入5cc注射器中。以一定速率添加溶胶，使得添加在IOmin内发生。使pH上升至10,并且 开始同时添加20% HCl溶液以使pH保持在10。在完成铝酸盐添加之后，将3. Og (5mmol % ) 的3-氧代丁酰胺的jeffamineu ED-900加合物添加到搅拌的浆液中。将pH调节到10并 保持30min。在这段时期之后，通过另外添加20% HCl使pH降低至5. 5,并且在pH 5. 5下 保持30min。如实例1中所述，将浆液过滤、洗涤、干燥并碾磨。预期该颜料的10%固体浆 液产生6. 5的pH。预期该颜料的4%固体浆液产生8. 9的IEP( ζ探针）。
[0162] 实例 3:
[0163] 将3330g的30% (重量/重量）固体R-796浆液（即，足以产生约IKg干燥的颜 料）装入5L不锈钢桶中并在热板上加热到55°C。使用连接到顶置式搅拌器的推进器桨叶 充分搅拌该浆液。将20.0 g的43%铝酸钠溶胶（24% Al2O3含量）装入20cc注射器中。以 一定速率添加溶胶，使得添加在IOmin内完成。使pH上升至10,并同时添加20% HCl溶液 使pH保持在10。在完成铝酸盐添加之后，将7. 25g(5mmol%)的N-(2-氨基乙基）-3-氧 代-丁酰胺添加到搅拌的浆液中。将PH调节到10并保持30min。在这段时期之后，通过另 外添加20% HCl使pH降低至5. 5,并且保持30min。浆液通过配有Whatman#2纸材的大布 氏漏斗真空过滤。用去离子水洗涤所得的滤饼，直至滤液的电导率降低至<〇.2mS/cm。将 湿滤饼转移至铝盘中并在ll〇°C下干燥16小时。碾磨干燥的滤饼并通过325目筛网过筛。 该材料的最终碾磨在蒸汽气流磨中完成。预期该颜料的10%固体浆液产生6. 5的pH。预 期该颜料的4%固体浆液产生8. 9的IEP( ζ探针）。
【主权项】
I. 包括装饰纸的纸层合体，其中所述装饰纸包含自分散性颜料，所述自分散性颜料具 有至少约8的等电点，所述自分散性颜料包含通过以下步骤依次处理的无机颗粒： (a) 水解铝化合物或碱性铝酸盐以沉积水合氧化铝表面；以及 (b) 添加双官能化合物，所述双官能化合物包含：
1. 锚固基团，所述锚固基团将所述双官能化合物连接到所述颜料表面，和 ii碱性胺基团，所述碱性胺基团包括伯胺、仲胺或叔胺。
2. 根据权利要求1所述的纸层合体，其还包括牛皮纸。
3. 根据权利要求1所述的纸层合体，其中所述装饰纸还包括不透明的基于纤维素纸浆 的片材。
4. 根据权利要求1所述的纸层合体，其中所述装饰纸还包含浸渍树脂。
5. 根据权利要求4所述的纸层合体，其中所述浸渍树脂为酚醛树脂或三聚氰胺树脂。
6. 根据权利要求1所述的纸层合体，其中所述无机颗粒为ZnO、Ti02、SrTi03、BaS04、 PbC03、BaTi03、Ce203、A1203、〇8(1)3或ZrO2。
7. 根据权利要求6所述的装饰纸，其中所述无机颗粒为自分散性TiO2颜料，其具有至 少10m2/g，优选地> 15m2/g的表面积。
8. 根据权利要求7所述的纸层合体，其中所述锚固基团为羧酸官能团、二羧酸基团、含 氧阴离子官能团、1，3-二酮、3-酮酰胺、1，3-二酮的衍生物、或3-酮酰胺的衍生物。
9. 根据权利要求8所述的纸层合体，其中所述羧酸官能团包括乙酸酯或其盐，并且所 述二羧酸基团包括丙二酸酯、琥珀酸酯、戊二酸酯、己二酸酯或它们的盐。
10. 根据权利要求8所述的纸层合体，其中所述二酮为2,4_戊二酮、或3-(2_氨基乙 基）-2,4-戊二酮、或在C-3处被氨合物或含胺官能团取代的2,4-戊二酮的衍生物、或它们 的盐。 II. 根据权利要求8所述的纸层合体，其中所述含氧阴离子官能团包括取代的磷酸根、 膦酸根、硫酸根、或磺酸根。
12. 根据权利要求8所述的纸层合体，其中所述碱性胺包括：氨合物；具有1至8个碳 原子的N-烷基胺或具有3至6个碳原子的N-环烷基胺；具有2至16个碳原子的N，N-二 烷基胺；具有6至12个碳原子的N，N-二环烷基胺，或烷基取代基和环烷基取代基两者的混 合物。
13. 根据权利要求8所述的纸层合体，其中所述双官能化合物还包含将所述锚固基团 化学连接到所述碱性胺基团的连接基团Xn，其中所述连接基团包含具有1-8个碳原子的烷 基链、聚醚胺，或在所述锚固基团的连接点处的碳、氧、氮、磷、或硫原子，所述聚醚胺包含聚 (氧乙烯）或聚（氧丙烯）、或它们的混合物，由此所述连接基团的重均分子量为约220至 约 2000。
14. 根据权利要求8所述的纸层合体，其中所述双官能化合物包括： (i)具有以下结构的氨基丙二酸酯衍生物：其中X为将所述锚固基团化学连接到所述碱性胺基团的连接基团； R'和R"各自独立地选自氣、烷基、环烷基、烷基_芳基、烯基、环烯基、稀径、亚烷基、亚 芳基、亚烷基芳基、亚芳基烷基或亚环烷基； 1^和R2各自独立地选自氣、烷基、环烷基、烯基、环烯基、稀径、亚烷基、或亚环烷基；并 且 n= 0-50 ； (ii) 具有以下结构的氨基琥珀酸酯衍生物：其中X为将所述锚固基团化学连接到所述碱性胺基团的连接基团； R'和R"各自独立地选自氣、烷基、环烷基、烷基_芳基、烯基、环烯基、稀径、亚烷基、亚 芳基、亚烷基芳基、亚芳基烷基或亚环烷基； 1^和R2各自独立地选自氣、烷基、环烷基、烯基、环烯基、稀径、亚烷基、或亚环烷基；并 且 n= 0-50 ； (iii) 具有以下结构的2,4_戊二酮衍生物：其中X为将所述锚固基团化学连接到所述碱性胺基团的连接基团； 1^和R2各自独立地选自氣、烷基、环烷基、烯基、环烯基、稀径、亚烷基、和亚环烷基；并 且 n= 0_50 ;或 (iv) 具有以下结构的3-酮丁酰胺衍生物：其中X为将所述锚固基团化学连接到所述碱性胺基团的连接基团； 1^和R2各自独立地选自氣、烷基、环烷基、條基、环條基、條径、亚烷基、和亚环烷基；并 且 n= 0-50〇
15. 根据权利要求14所述的纸层合体，其中所述连接基团"X"包含： (a) 具有1-8个碳原子的烷基链； (b) 聚醚链，所述聚醚链包含聚（氧乙烯）或聚（氧丙烯）、或它们的混合物，由此所述 连接基团的重均分子量为约220至约2000 ;或 (c) 聚醚胺共聚物，所述聚醚胺共聚物包含氧乙烯单体和氧丙烯单体两者。
16. 根据权利要求14所述的纸层合体，其中R'和R"为氢、甲基或乙基，并且R:和R2为 甲基、乙基或丙基。
17. 根据权利要求14所述的纸层合体，其中所述氨基丙二酸酯衍生物为2-(2-氨基乙 基）丙二酸的甲基酯或2-(2_氨基乙基）丙二酸的乙基酯。
18. 根据权利要求14所述的纸层合体，其中所述氨基琥珀酸酯衍生物为N-取代的天冬 氨酸的甲基酯或N-取代的天冬氨酸的乙基酯。
19. 根据权利要求14所述的纸层合体，其中所述3-酮丁酰胺（酰氨基乙酸酯）衍生物 为乙二胺酰胺或二亚乙基三胺酰胺。
20. 根据权利要求7所述的纸层合体，其中铝化合物由盐制成，所述盐包括：氯化铝、硫 酸铝、或硝酸铝或它们的混合物，或来自包含铝酸钠或铝酸钾的源的碱性铝酸盐。
21. 根据权利要求7所述的纸层合体，其中所述自分散性Ti02颜料还包含至少一种 氧化物处理物，所述氧化物处理物包括氧化铝、二氧化硅、氧化锆、氧化铈、硅铝酸盐或磷酸 错。
22. 根据权利要求7所述的纸层合体，其中所述自分散性二氧化钛颜料包含第一氧化 物层和第二层，基于经处理的颜料的总重量计，所述第一氧化物层包含至少约4%的A1203 和至少约1. 5 %的P205，所述第二层包含至少约3 %的A1203以及约2mmol%至约lOmmol% 的所述双官能化合物。
【专利摘要】本公开提供了包括装饰纸的纸层合体，其中所述装饰纸包含自分散性颜料，所述自分散性颜料具有至少约8的等电点，所述自分散性颜料包含通过以下步骤依次处理的无机颗粒：(a)水解铝化合物或碱性铝酸盐以沉积水合氧化铝表面；以及(b)添加双官能化合物，所述双官能化合物包含锚固基团和碱性胺基团，所述锚固基团将所述双官能化合物连接到所述颜料表面，所述碱性胺基团包括伯胺、仲胺或叔胺。所述纸层合体还包括牛皮纸。
【IPC分类】C09C1/36, D21H17/69
【公开号】CN104919009
【申请号】CN201380070279
【发明人】F.A.范赫克, M.S.钦
【申请人】纳幕尔杜邦公司
【公开日】2015年9月16日
【申请日】2013年10月24日
【公告号】CA2891168A1, EP2920252A1, US20150292160, WO2014078043A1