微细有机颜料的制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及微细有机颜料的制造方法、通过该方法得到的微细有机颜料、使用该 微细有机颜料制造分散体的方法、通过该方法得到的分散体、以及使用该分散体制造墨水 的方法。
【背景技术】
[0002] 喷墨记录是从非常细的喷嘴吐出墨水液滴从而使墨水附着于记录部件，得到文字 或图像等印刷物的方法。对于印刷物要求高的墨色浓度以及光泽性，另外，对于喷墨用墨水 要求高的吐出性。此外，对于液晶显示器用的彩色滤光片，寻求高的对比度以及辉度。因此， 喷墨用墨水以及彩色滤光片等中使用的颜料的一次粒径非常小，可以使用经过微细化的颜 料。
[0003] 作为减小原料颜料的一次粒径从而得到微细有机颜料的方法，广泛地进行溶剂盐 研磨法等的湿式混炼粉碎、干式粉碎等。溶剂盐研磨法是利用水溶性无机盐作为粉碎介质 用于将粉体等微粒化的，通过湿式混炼的粉碎方法。例如，通过将原料颜料、水溶性无机盐 和水溶性有机溶剂进行机械地混炼，从而能够将颜料粉碎，减小其一次粒径。
[0004] 在专利文献1中，公开了在碱性物质的共存下，通过溶剂盐研磨法制造微细有机 颜料的方法。
[0005] 现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1 :日本特开2012-025920号公报
【发明内容】
[0008] 发明所要解决的课题
[0009] 以溶剂盐研磨法为代表的湿式混炼在颜料的粉碎中是有效的方法。如果所得到的 有机颜料的一次粒径变得更小，则能够提高作为喷墨用墨水或彩色滤光片的性能，因此，希 望有可以得到具有更小的一次粒径的有机颜料的方法。
[0010] 本发明以提供制造一次粒径非常小的微细有机颜料的方法、通过该方法得到的微 细有机颜料、使用该微细有机颜料的分散体的制造方法、通过该方法得到的分散体、以及使 用该分散体的墨水的制造方法为课题。
[0011] 解决课题的技术手段
[0012] 本发明者发现，通过对含有原料有机颜料、水溶性有机溶剂、以及水溶性无机盐的 混合物配合规定量的水进行混炼，从而可以得到一次粒径非常小的微细有机颜料。
[0013] BP，本发明涉及[1]~[6]。
[0014] [ 1 ] -种微细有机颜料的制造方法，其中，包括配合原料有机颜料、水溶性无机盐、 水溶性有机溶剂、相对于上述水溶性无机盐100质量份为〇. 6质量份以上且4. 0质量份以 下的水，并将得到的混合物混炼的工序1。
[0015] [2] -种通过上述[1]的方法得到的微细有机颜料。
[0016] [3] -种使用上述[2]的微细有机颜料制造的分散体。
[0017] [4] -种包括下述工序2的微细有机颜料膏的制造方法，
[0018] 工序2 :清洗上述工序1的混炼后的混合物的工序。
[0019] [5] -种包括下述工序3的分散体的制造方法，
[0020] 工序3 :将通过[4]的制造方法得到的微细有机颜料膏、有机溶剂和水进行分散处 理的工序。
[0021] [6] -种包括下述工序4的墨水的制造方法，
[0022] 工序4 :将通过[5]的制造方法得到的分散体、选自水以及有机溶剂中的1种以上 进行混合的工序。
[0023] 发明的效果
[0024] 根据本发明，可以提供一种制造一次粒径非常小的微细有机颜料的方法、通过该 方法得到的微细有机颜料、使用该微细有机颜料的分散体的制造方法、通过该方法得到的 分散体、以及使用该分散体的墨水的制造方法。
【具体实施方式】
[0025] 本发明涉及一种微细有机颜料的制造方法，其中，包括配合原料有机颜料、水溶性 无机盐、水溶性有机溶剂、相对于上述水溶性无机盐100质量份为0. 6质量份以上且4. 0质 量份以下的水，并将得到的混合物（以下，也称为"被混炼的混合物"）进行混炼的工序（以 下，也称为"混炼工序"或者"工序1"）。通过本发明的微细有机颜料的制造方法，可以制造 一次粒径非常小的微细有机颜料。
[0026] 本发明的效果表现的机理具体不清楚，不过推测如下。在通过含有水溶性有机溶 剂的湿式混炼的原料有机颜料的微粒化中，水溶性无机盐起到作为粉碎介质的作用。如果 在其中配合特定量的水，则水会溶解水溶性无机盐的最表面，成为对水溶性无机盐的表面 赋予了粘性的状态。由此，由于水溶性无机盐表面上的剪切应力增大从而颜料的粉碎效率 提高，所以能够高效地得到更加微细的颜料。但是，这些是推测，本发明不限定于这些机理。
[0027] [原料有机颜料]
[0028] 在本发明中，原料有机颜料是指混炼前的有机颜料。
[0029] 作为原料有机颜料，优选使用选自蒽醌类颜料、喹吖啶酮类颜料、靛蓝类颜料、二 恶嗪（dioxazine)类颜料、花（perylene)类颜料、紫环酮（perinone)类颜料、异Π 引噪啉酮 (isoindolinone)类颜料、异Π 引噪啉（isoindoline)类颜料、酿菁（phthalocyanine)类染 料、喹酞酮（Quinophthalone)类颜料、吡略并吡略二酮类颜料等的缩合多环类颜料、以及 双偶氮类颜料、缩合偶氮类颜料等的偶氮类颜料中的至少1种。
[0030] 其中，从微细有机颜料的有用性的观点出发，进一步优选为喹吖啶酮类颜料、喹酞 酮类颜料、吡咯并吡咯二酮类颜料以及酞菁类颜料。
[0031] 从粉碎效率的观点出发，原料有机颜料的一次粒径优选为500nm以下，进一步优 选为200nm以下，更加优选为IOOnm以下。原料有机颜料的一次粒径例如为60nm以上。一 次粒径的测定方法按照实施例中记载的方法进行。
[0032] [颜料衍生物]
[0033] 在被混炼的混合物中可以含有各种颜料衍生物。颜料衍生物优选为上述原料有机 颜料化合物的衍生物。作为衍生物具有的取代基，可以列举羟基、羧基、氨基甲酰基、磺基、 磺酰胺基、邻苯二甲酰亚胺甲基（phthalimidemethyl)等。另外，在颜料衍生物中通常还含 有不是有机颜料的单元结构的萘类化合物、蒽醌类化合物等芳香族多环化合物。这些可以 单独使用或者混合2种以上使用。
[0034] 从颜料的分散性以及微细化的观点出发，被混炼的混合物中相对于100质量份的 原料有机颜料，颜料衍生物的含量优选为〇. 05质量份以上，进一步优选为0. 1质量份以上， 另外，从抑制色相的变化的观点出发，优选为5质量份以下，进一步优选为1质量份以下，更 加优选为〇. 2质量份以下。从抑制色相的变化将颜料颗粒微细化的观点出发，优选实质上 不含颜料衍生物。
[0035] [水溶性无机盐]
[0036] 在本发明中，从粉碎效率的观点出发，配合于被混炼的混合物中的水溶性无机盐 优选为金属盐，进一步优选为金属氯化物以及金属硫酸盐，更加优选为金属氯化物。作为金 属盐的金属，从水溶性、经济性以及获取容易性的观点出发，优选为选自碱金属以及第2族 元素中的至少1种，进一步优选为碱金属。另外，从经济性以及获取容易性的观点出发，进 一步优选为选自钠、钾以及镁中的至少1种，更加优选为钠。作为水溶性无机盐，从粉碎效 率以及水溶性的观点出发，优选为选自碱金属氯化物以及碱金属硫酸盐中的至少1种，进 一步优选为碱金属氯化物。另外，从经济性以及获取容易性的观点出发，优选为选自氯化 钠、氯化钾、硫酸钠、氯化锌、氯化钙、以及氯化镁中的至少1种，进一步优选为选自氯化钠 以及硫酸钠中的至少1种，更加优选为氯化钠。
[0037] 从自经过混炼工序得到的混合物中除去水溶性无机盐的观点出发，水溶性无机盐 在20°C下相对于100g水的溶解度优选为IOg以上，进一步优选为20g以上，更加优选为30g 以上，另外，从粉碎效率的观点出发，优选为100g以下，进一步优选为60g以下，更加优选为 4〇g以下。
[0038] 水溶性无机盐优选相对于水溶性有机溶剂为难溶性，进一步优选实质上不溶性。 从微细有机颜料的生产性的观点出发，本发明中使用的水溶性无机盐在20°C下相对于 100g水溶性有机溶剂的溶解度优选为IOg以下，进一步优选为Ig以下。
[0039] 从操作性的观点出发，水溶性无机盐的形状优选为颗粒。另外，从粉碎效率的观点 出发，其平均粒径优选为1000 μm以下，进一步优选为700 μm以下，更加优选为400 μm以 下，更进一步优选为200 μ m以下，更加进一步优选为50 μ m以下，进一步更优选为20 μ m以 下，另外，从生产性的观点出发，优选为〇. 1 μπι以上，进一步优选为1 μπι以上、更加优选为 5 μm以上。
[0040][水溶性有机溶剂]
[0041 ] 从自经过混炼工序得到的混合物中除去水溶性有机溶剂的观点出发，在本发明 中，配合于被混炼的混合物中的水溶性有机溶剂优选为与水任意地混合的有机溶剂。
[0042] 从安全性、经济性以及获取容易性的观点出发，水溶性有机溶剂优选为具有醇羟 基的脂肪族化合物。从安全性和操作性的观点出发，上述醇羟基的数目优选为1以上，进一 步优选为2以上，从操作性、经济性以及获取容易性的观点出发，优选为3以下，进一步优选 为2以下，更加优选为2。另外，从安全性的观点出发，上述水溶性有机溶剂优选具有醚键。 从操作性、经济性以及获取容易性的观点出发，上述醚键的数目优选为3以下，进一步优选 为2以下，并且优选为1以上，更加优选为1。
[0043] 作为水溶性有机溶剂，可以列举选自乙二醇、二乙二醇、二乙二醇单烷基醚、三乙 二醇、三乙二醇单烷基醚、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、二丙二醇单烷基醚、聚丙二醇、2-丙 醇、1-丙醇、异丁醇、1-丁醇、异戊醇、1-戊醇、异己醇、1-己醇、以及甘油中的至少1种。从 安全性、经济性以及获取容易性的观点出发，水溶性有机溶剂优选为二乙二醇、丙二醇、三 乙二醇、聚乙二醇等的二元醇类化合物或者甘油，进一步优选为二乙二醇（以下，也称为 "DEG"）。
[0044] 从混炼时的安全性以及抑制蒸发的观点出发，水溶性有机溶剂的沸点优选为 100°C以上，进一步优选为200°C以上。另外，从操作性的观点出发，凝固点优选为25°C以 下，进一步优选为〇°C以下。
[0045] [水]
[0046] 本发明的被混炼的混合物中，相对于水溶性无机盐100质量份配合0. 6质量份以 上且4. 0质量份以下的水。认为通过配合0. 6质量份以上的水，从而提高成为粉碎介质的 水溶性无机盐的表面的粘性，粉碎效率提高。另外，认为通过配合4. 0质量份以下的水，可 以保持水溶性无机盐的形状，从而有效地起到作为粉碎介质的作用。
[0047] 从粉碎效率的观点出发，被混炼的混合物中，相对于水溶性无机盐100质量份，水 的配合量为〇. 6质量份以上，优选为0. 8质量份以上，进一步优选为I. 1质量份以上，更加 优选为1. 3质量份以上，更进一步优选为1. 5质量份以上，另外，从同样的观点出发，为4. 0 质量份以下，优选为3. 2质量份以下，进一步优选为2. 7质量份以下，更加优选为2. 2质量 份以下，更进一步优选为1. 7质量份以下。
[0048] 从粉碎效率的观点出发，在被混炼的混合物中，水相对于100质量份的水溶性无 机盐的含量优选为〇. 6质量份以上，进一步优选为0. 8质量份以上，更加优选为I. 1质量份 以上，更进一步优选为1. 3质量份以上，更加进一步优选为1. 5质量份以上，另外，从同样的 观点出发，优选为4. 0质量份以下，进一步优选为3. 2质量份以下，更优选为2. 7质量份以 下，更加进一步优选为2. 2质量份以下，进一步更优选为1. 7质量份以下。
[0049] 本发明中被混炼的混合物中配合的水可以列举选自自来水、离子交换水、地下水、 以及蒸馏水中的至少1种，从保持微细有机颜料的品质的观点出发，优选为离子交换水。
[0050] 另外，所配合的水的pH例如为4~7. 5。
[0051] [混炼工序（工序1)]
[0052] 本发明的混炼工序是配合原料有机颜料、水溶性无机盐、水溶性有机溶剂、相对于 上述水溶性无机盐100质量份为0. 6质量份以上且4. 0质量份以下的水，并将所得到的混 合物混炼的工序1。经过混炼工序得到的混合物（以下也称为"混炼后的混合物"）含有一 次粒径小的微细有机颜料。
[0053] 在混炼工序中，可以使用分批式以及连续式的、以及常压、加压和减压式等的各种 混炼机。作为上述混炼机，可以列举2根辊、3根辊、多轴辊等的辊磨机；单轴、双轴等的挤出 机；行星搅拌机等的搅拌型。作为搅拌型，可以列举株式会社井上制作所制造的"TMMIX" 等；作为挤出机，可以列举Kurimoto, Ltd.制造的"KRC Kneader"、浅田铁工株式会社制造 的 "MIRACLE K. C. K. " 等。
[0054] 从粉碎效率以及抑制水的蒸发的观点出发，混炼时的混合物的温度优选为120°C 以下，进一步优选为100°C