一种复合颜料粉末及其制备方法和用途
【专利摘要】本发明涉及一种复合颜料粉末，所述复合颜料粉末包括一定摩尔配比的着色剂、光敏染料、稀土络合物、光稳定剂和分散剂。通过组分和比例的特定组合或选择使得该复合颜料表现出强的荧光发射、非常好的光稳定性和室外耐久性，取得了意想不到的协同增效的技术效果。该复合颜料粉末可应用于荧光标记、纺织品染色剂、油漆、清漆和印刷油墨等多个领域，具备广泛的工业化前景和市场价值。
【专利说明】一种复合颜料粉末及其制备方法和用途
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种颜料粉末，更具体地涉及一种具有荧光警示标识作用的复合颜料粉末，属于功能颜料领域。
【背景技术】
[0002]荧光颜料广泛应用于儿童玩具、服装、包装、纺织、塑胶着色、涂料、油墨、印染等领域，可以作为制作服装商标、夜光警示用的丝、线或油墨。目前用于荧光颜料的荧光物质包含天然有机荧光物质:苯并噻唑类荧光化合物，苯并恶唑类荧光化合物，吡啶酚类荧光化合物，喹唑啉酮类荧光化合物，咕吨类化合物、过渡金属配合物类荧光化合物、量子点、稀土荧光材料。
[0003]其中，稀土荧光材料是一类具有独特性能的发光材料，其荧光单色性好，发光强度大，引起人们极大的研究兴趣。稀土配合物发光材料为一种有机光致发光材料，由于配体分子能将吸收的能量高效地转移到配合物的稀土离子发光中心，这种配体敏化中心离子发光的效应称为天线效应，该效应弥补了稀土离子在紫外和可见光区吸收系数小的缺陷。到目前为止，有关稀土材料作为荧光颜料的研究已有一些报道，例如:
CN1328177A公开了一种纺织用紫外线荧光纤维，其芯部为含稀土元素铕和铝酸锶的荧光粉聚酯。
[0004]CN101688113A公开了一种5，6_ 二苯基_3-(2_吡啶基)_1，2，4_三嗪三磺酸盐的稀土金属络合物，可以作为颜料用于印刷系统和安全应用所用的油墨组合物中；含二酮掺杂剂的组合物可用作颜料、染料或者着色剂，并可以用作用于印刷和用于安全应用的油墨。
[0005]CN1210171A公`开了一种储能发光型纺织品面料的印花或涂层色浆，其中包含长余辉稀土荧光粉，在光照后，在无光线的黑暗中印花图案或整幅面料能自身发光。
[0006]EP1194377A公开了一种染色颜料，其中包含稀土的氟硫化物。
[0007]但是这些材料均需要紫外光激发使稀土化合物发光，然而如果将这类颜料用于服装上，强烈的紫外光照射对人体的健康是不利的。同时，传统的有机发光试剂还容易发生光漂白和淬灭效应，导致荧光强度降低。
[0008]理论上，利用客体发色团吸收谱和主体荧光发射谱重叠区域的发色团间的能量转移可以来调节光激发波长和光发射颜色，但是现有技术还没有将此理论模型用于功能性复合颜料的调配中。利用能量转移，通过调节主客体之间光谱重叠的程度，可以实现二者的发光颜色按不同比例进行叠加，从而可以得到不同发光颜色的颜料。
[0009]针对现有技术中存在的缺陷以及稀土发光材料的优势，本发明旨在制备一种在可见光激发下表现出较强的荧光发射，并显示非常好的光稳定性和室外耐久性的复合颜料，使其能够广泛适用于纺织印染、油墨、清漆等多个领域，满足人们的普遍需求。
【发明内容】
[0010]针对以上的缺陷，本发明人经过大量的深入研究，在付出了充分的创造性劳动后，提供了一种在可见光下可使包含该颜料的各种制品发射稀土络合物特征荧光复合颜料粉末，从而完成了本发明。
[0011]具体而言，本发明主要涉及三个方面。
[0012]第一方面，本发明涉及一种复合颜料粉末，所述复合颜料粉末包括着色剂、光敏染料、稀土络合物和光稳定剂，其中光敏染料与稀土络合物的摩尔比为50-1: 1，着色剂与光敏染料的摩尔比为100-10:1，着色剂与光稳定剂的摩尔比为200-10:1，着色剂与分散剂的摩尔比为 200-100:1。
[0013]
【权利要求】
1.一种复合颜料粉末，所述复合颜料粉末包括着色剂、光敏染料、稀土络合物、光稳定剂和分散剂，其中光敏染料与稀土络合物的摩尔比为50-1:1，着色剂与光敏染料的摩尔比为100-10:1，着色剂与光稳定剂的摩尔比为200-10:1，着色剂与分散剂的摩尔比为200-100:1。
2.如权利要求1所述的复合颜料粉末，其特征在于:所述着色剂为含有至少一个磺酸基的单偶氮颜料、单偶氮色淀染料、含有至少一个磺酸基的双偶氮或三偶氮颜料或它们的金属配合物、蒽醌衍生物、异吲哚衍生物、酞菁颜料或碱性色淀染料如三芳基甲烷色淀染料、颜料黄42，颜料白6，颜料蓝27，颜料蓝29、颜料橙13。
3.如权利要求1-2任一项所述的复合颜料粉末，其特征在于:所述光敏染料为喹啉酮类衍生物、香豆素类衍生物、咕吨类衍生物、罗丹明类衍生物中的一种或多种。
4.如权利要求1-3任一项所述的复合颜料粉末，其特征在于:所述稀土络合物为有机配体和稀土离子的络合物，其中的有机配体为二元、三元或四元胺的多羧基化合物，稀土离子为 Nd3+、Eu3+、Tb3+、Er3+ 或 Yb3+。
5.
6.如权利要求1-5任一项所述的复合颜料粉末，其特征在于:所述分散剂为亚甲基双萘磺酸钠；所述光敏染料与稀土络合物的摩尔比为10-1:1 ;所述着色剂与光敏染料的摩尔比为80:1 ;所述着色剂与光稳定剂的摩尔比为100-50:1 ;所述着色剂与分散剂的摩尔比为150:1。
7.如权利要求1-6任一项所述复合颜料粉末的制备方法，其特征在于:具体采用如下步骤制备:按照上述配比，在稀释剂中，加入着色剂化合物，搅拌形成1.0X10_2-1.0X10_3mol/L的溶液，然后在避光条件下，加入光稳定剂，继续搅拌1-5 h，然后依次加入光敏染料、稀土络合物，继续搅拌1-5 h，最后在剧烈搅拌下，加入分散剂继续搅拌直到形成均匀的溶液或糊膏，除去稀释剂，然后避光条件下真空干燥或喷雾干燥得到粉末，其中，所述稀释剂为水、甲醇，乙醇、乙二醇、二甘醇中的任意一种或多种。
8.如权利要求7所述复合颜料粉末的制备方法，其特征在于:所述稀土络合物采用下述步骤制备:将有机配体溶于有机溶剂中形成IX 10_3 mol/L的溶液，加入与有机配体中羧基等摩尔量的三乙胺，搅拌下再加入等摩尔量的稀土硝酸盐，搅拌2-3 h后，在旋转蒸发仪上除去溶剂使其析出沉淀，过滤、洗涤后，将固体干燥，得到稀土络合物，留作备用。
9.如权利要求7-8任一项所述复合颜料粉末的制备方法,其特征在于:所述光稳定剂采用下述步骤制备:取EV80 (a-[3-[3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1, 1-二甲基乙基)-4-羟苯基]-1-酮基丙基]-? -羟基聚(酮基-1，2-乙烷二基))置入反应器中，搅拌升温，加入1，3，5-三(6-异氰酸基己基)_1，3，5-三嗪-2，4，6-三酮和N，N- 二甲基乙酰胺，反应一段时间后(滴定NCO官能团摩尔数达到反应终点)后，加入N，N-二甲基乙酰胺和2，2-双(羟甲基)丁酸，升温反应(滴定NCO官能团摩尔数达到反应终点)，制备得到所需光稳定剂。
10.如权利要求1-9任 一项所述复合颜料粉末用于荧光标记、纺织品染色剂、油漆、清漆和印刷油墨中的用途。
【文档编号】C09K11/06GK103497540SQ201310418016
【公开日】2014年1月8日 申请日期:2013年9月14日 优先权日:2013年9月14日
【发明者】邢柯君 申请人:邢柯君