感温变色性色彩记忆性组合物及内包有该组合物的感温变色性色彩记忆性微胶囊颜料的制作方法_2

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[0068] 3-(2-甲氧基-4-二甲基氨基苯基)-3-(1- 丁基-2-甲基吲 哚-3-基)-4, 5, 6, 7-四氯苯酞、
[0069] 3-(2-乙氧基-4-二乙基氨基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲 哚-3-基)-4, 5, 6, 7-四氯苯酞、
[0070] 3-(2-乙氧基-4-二乙基氨基苯基)-3-(1-戊基-2-甲基吲 哚-3-基)-4, 5, 6, 7-四氯苯酞、
[0071] 4, 5, 6, 7-四氯-3-[4-(二甲基氨基)-2-甲基苯基]-3-(1-乙基-2-甲基-1H-吲 哚-3-基)-1 (3H)-异苯并呋喃酮、
[0072] 3',6' -双[苯基(2-甲基苯基)氨基]-螺[异苯并呋喃_1(3H),9' -[9H]咕 吨]-3-酮、
[0073] 3',6' -双[苯基(3-甲基苯基)氨基]-螺[异苯并呋喃_1(3H),9' -[9H]咕 吨]-3-酮、
[0074] 3',6' -双[苯基(3-乙基苯基)氨基]-螺[异苯并呋喃-1(3H),9_[9H]咕 吨]-3-酮等、
[0075] 4-[2, 6-双(2-乙氧基苯基)-4_吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、
[0076] 2-(4' -二甲基氨基苯基)-4_甲氧基-喹唑啉、
[0077] 4, 4' _(亚乙基二氧基)_双[2-(4-二乙基氨基苯基)喹唑啉]。
[0078] 此外,作为荧烷类,除形成咕吨环的苯基具有取代基的上述化合物外,也可以为形 成咕吨环的苯基具有取代基并且形成内酯环的苯基也具有取代基(例如甲基等烷基、氯基 等卤素原子)的呈蓝色或黑色的化合物。
[0079] 本发明的成分(b)接受来自成分(a)的电子,由用作成分(a)的显色剂的受电子 化合物构成。
[0080] 作为成分(b)的受电子化合物,有选自具有活性质子的化合物群及其衍生物、假 酸性化合物群(非酸,但在组合物中作为酸起作用而使成分(a)显色的化合物群)、具有电 子空穴的化合物群等中的化合物,其中,优选为选自具有活性质子的化合物群的化合物。
[0081] 作为具有活性质子的化合物及其衍生物,例如可举出具有酚性羟基的化合物及其 金属盐、羧酸及其金属盐、优选为芳香族羧酸、碳原子数2~5的脂肪族羧酸及它们的金属 盐、酸性磷酸酯及其金属盐、以及唑系化合物及其衍生物、优选为1、2、3-三唑及其衍生物, 其中,从可表现有效的热变色特性的观点出发,优选为具有酚性羟基的化合物。具有酚性羟 基的化合物中广泛地包括一元酚化合物至多元酚化合物,而且也包括双酚型、三酚型酚等 及酚-醛缩合树脂等。具有酚性羟基的化合物中,优选具有至少2个以上的苯环的化合物或 具有双羟苯基硫醚结构的化合物。另外,这些化合物可以具有取代基,作为取代基,可举出 烷基、芳基、酰基、烷氧基羰基、羧基及其酯或酰胺基、卤素基等。另外,作为具有活性质子的 化合物的金属盐所含的金属,例如可举出钠、钾、钙、锌、锆、铝、镁、镍、钴、锡、铜、铁、钒、钛、 铅及钼等。
[0082] 以下,列举具有酚性羟基的化合物的具体例。
[0083]苯酚、邻甲酚、叔丁基邻苯二酚、壬基苯酚、正辛基苯酚、正十二烷基苯酚、正硬脂 基苯酚、对氯苯酚、对溴苯酚、邻苯基苯酚、对羟基苯甲酸正丁酯、对羟基苯甲酸正辛酯、间 苯二酚、没食子酸十二烷基酯、2, 2-双(4-羟苯基)丙烷、4, 4-二羟基二苯砜、1,1-双(4-羟 苯基)乙烷、2, 2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、双(4-羟苯基)硫醚、1-苯基-1,1-双 (4-轻苯基)乙烧、1,1-双(4-轻苯基)_3_甲基丁烧、1,1-双(4-轻苯基)_2_甲基丙烷、 1,1-双(4-羟苯基)-正己烷、1,1-双(4-羟苯基)-正庚烷、1,1-双(4-羟苯基)-正辛烷、 1,1-双(4_轻苯基)-正壬烧,1,1_双(4_轻苯基)-正癸烧、1,1_双(4_轻苯基)-正十二 烷、1,1-双(4-羟苯基)-2-乙基己烷、2, 2-双(4-羟苯基)丁烷、2, 2-双(4-羟苯基)乙基 丙酸酯、2, 2-双(4-羟苯基)-4-甲基戊烷、2, 2-双(4-羟苯基)六氟丙烷、2, 2-双(4-羟 苯基)_正庚烷、2, 2-双(4-羟苯基)-正壬烷等。
[0084] 成分(c)含有酯化合物,作为使上述的成分(a)及(b)的电子授受反应在特定温 度域可逆地发生的反应介质起作用。通过采用酯化合物作为成分(c),可以得到各种变色温 度的感温变色性色彩记忆性组合物。
[0085]
[0086] 本发明中使用的成分(c)所含的酯化合物为上述式(1)所示的化合物,式中的R表示碳原子数4~22的烷基、碳原子数5~12的环烷基烷基、碳原子数4~8的环烷基、 碳原子数4~22的烯基中的任一种,优选为碳原子数7~18的烷基、碳原子数5~11的 环烷基烷基、碳原子数5~8的环烷基、碳原子数7~18的烯基中的任一种,更优选为碳原 子数9~15的烷基、碳原子数6~11的环烷基烷基、碳原子数5~7的环烷基、碳原子数 9~15的烯基中的任一种。
[0087] 式中的η表示0或1,优选为1。
[0088]式中的X表示氢原子、碳原子数1~4的烷基、碳原子数1~4的烷氧基、卤素原 子中的任一种,但优选为氢原子、碳原子数1~4的烷基,更优选为氢原子、碳原子数1或2 的烷基。
[0089]更优选上述式(1)为满足下式(2)或式(3)的结构。
[0090]
[0091](式中,R表示碳原子数4~22的烷基、碳原子数5~12的环烷基烷基、碳原子数 4~8的环烷基、碳原子数4~22的烯基中的任一种,优选为碳原子数7~18的烷基、碳 原子数5~11的环烷基烷基、碳原子数5~8的环烷基、碳原子数7~18的烯基中的任一 种,更优选为碳原子数9~15的烷基、碳原子数6~11的环烷基烷基、碳原子数5~7的 环烷基、碳原子数9~15的烯基,X表示氢原子、碳原子数1~4的烷基、碳原子数1~4的 烷氧基或卤素原子,优选为氢原子或碳原子数1~4的烷基,更优选为氢原子或碳原子数1 或2的烷基中的任一种,η表示0或1,优选为1。)
[0092]
[0093] (式中,R表示碳原子数4~22的烷基、碳原子数5~12的环烷基烷基、碳原子数 4~8的环烷基、碳原子数4~22的烯基中的任一种,优选为碳原子数7~18的烷基、碳 原子数5~11的环烷基烷基、碳原子数5~8的环烷基、碳原子数7~18的烯基中的任一 种,更优选为碳原子数9~15的烷基、碳原子数6~11的环烷基烷基、碳原子数5~7的 环烷基、碳原子数9~15的烯基,X表示氢原子、碳原子数1~4的烷基、碳原子数1~4的 烷氧基或卤素原子,优选为氢原子或碳原子数1~4的烷基,更优选为氢原子或碳原子数1 或2的烷基中的任一种,η表示0或1,优选为1。)
[0094] 此外,作为上述环烷基烷基,可举出环丁基乙基、环丁基丙基、环戊基甲基、环戊基 乙基、环戊基丙基、环己基甲基、环己基乙基、环己基丙基、环庚基甲基、环庚基乙基等。
[0095] 以下,具体例示上述式(1)所示的酯化合物。
[0096]




[0101] 本发明的感温变色性色彩记忆性组合物,通过含有上述酯化合物,可以实现与使 用现有的酯化合物的组合物同程度以上的宽的滞后宽度,在可以选择性保持较变色温度域 低温侧的颜色或高温侧的颜色的功能方面优异,在面向各种用途的应用性方面优异。
[0102] 上述成分(c)也可以含有两种以上满足式(1)的化合物。另外,上述成分(c)还 可以含有不满足式(1)的其它酯、醇、羧酸、酮及酰胺等、以往公知的(c)成分。
[0103] 作为上述其它酯、醇、羧酸、酮及酰胺,可举出如下化合物:具有滞后宽度小的特性 的可逆热变色性组合物中使用的化合物,其以规定的温度(变色点)为界在其前后发生变 色,在高温侧变色点以上的温度域呈现褪色状态,在低温侧变色点以下的温度域呈现显色 状态,在上述两状态中的常温域仅存在特定一方的状态,另一状态在施加表现其状态所需 的热或冷热的期间被维持,但如果不施加上述热或冷热,则返回在常温域呈现的状态;显示 色彩记忆性的可逆热变色性组合物中使用的化合物,其以色浓度-温度曲线显示大的滞后 特性(描绘温度变化带来的着色浓度的变化而成的曲线在使温度从低温侧向高温侧变化 的情况、与从高温侧向低温侧变化的情况不同)的方式发生变色。
[0104] 作为上述其它酯,可举出羧酸酯化合物,作为羧酸酯化合物可举出脂肪酸和脂肪 族醇的酯、脂肪酸和含有芳香环的醇或酚的酯、具有芳香环的羧酸和具有芳香环的醇或酚 的酯、及具有芳香环的羧酸和脂肪族醇的酯。在此,芳香环也可以具有取代基。另外,脂肪 族醇及脂肪酸可以具有支链,也可以形成环状结构。另外,上述羧酸也可以在化合物中具有 2以上的羧基。而且,上述醇及酚也可以在化合物中具有2以上的羟基。
[0105] 具体而言,例如,可举出由碳原子数为8以上的脂肪酸和脂肪族醇形成的酯、优选 为由碳原子数为10~16的偶数的脂肪酸和正戊醇或正庚醇得到的总碳原子数为17~23 的酯、由碳原子数6以上的脂肪酸和无取代芳香族醇或酚形成的酯、由含有芳香族环的羧 酸和碳原子数10以上的脂肪族醇形成的酯、由二羧酸和芳香族醇、支链脂肪族醇或碳原子 数10以上的直链脂肪族醇形成的酯、以及、由碳原子数为偶数的脂肪酸和碳原子数9以上 的奇数的脂肪族醇形成的酯。
[0106] 更具体而言,作为酯,可举出肉桂酸苄酯、硬脂酸甲基苄酯、乙酸正十五酯、丁酸 正十三酯、丁酸正十五酯、己酸正十一酯、己酸正十三酯、己酸正十五酯、辛酸正壬酯、辛酸 正十一酯、辛酸正十三酯、辛酸正十五酯、癸酸正庚酯、癸酸正壬酯、癸酸正十一酯、癸酸正 十三酯、癸酸正十五酯、癸酸硬脂酯、月桂酸正戊酯、月桂酸正庚酯、月桂酸正壬酯、月桂酸 正十一酯、月桂酸正十三酯、月桂酸正十五酯、肉豆蔻酸正戊酯、肉豆蔻酸正庚酯、肉豆蔻酸 正壬酯、肉豆蔻酸正十一酯、肉豆蔻酸正十三酯、肉豆蔻酸正十五酯、棕榈酸正戊酯、棕榈酸 正庚酯、棕榈酸正壬酯、棕榈酸正十一酯、棕榈酸正十三酯、棕榈酸正十五酯、硬脂酸正庚 酯、硬脂酸正壬酯、硬脂酸正十一酯、硬脂酸正十三酯、硬脂酸正十五酯、花生酸正壬酯、花 生酸正十一酯、花生酸正十三酯、花生酸正十五酯、山嵛酸正壬酯、山嵛酸正十一酯、山嵛酸 正十三酯、或山嵛酸正十五酯、己二酸二癸酯、己二酸二月桂酯、己二酸二肉豆蔻酯、己二酸 二鲸蜡酯、己二酸二硬脂酯、二肉豆蔻酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、三月桂酸甘油酯、三肉豆 蔻酸甘油酯、及三硬脂酸甘油酯等。
[0107] 上述成分(C)也可以含有下述通式(10)所示的酯化合物。
[0108]
[0109](式中,R1(:表示氢原子或甲基,a表示0~2的整数,Xw中的任一者表示_(CH2)n0C0R'或-(CH2)nC00R',另一者表示氢原子,η表示0~2的整数,R'表示碳原子数4以上 的烷基或烯基,Υ1(:分别独立地表示氢原子、碳原子数1~4的烷基、甲氧基或卤素,b分别 独立地表示1~3的整数。)
[0110] 上述式(10)所示的化合物中,在Rw为氢原子的情况下,得到具有更宽的滞后宽度 的可逆热变色性组合物,故而优选,此外,更优选RW为氢原子、且a为0的情况。
[0111] 此外,式(10)所示的化合物中,更优选使用下述通式(11)所示的化合物。
[0112]
[0113] (式中的R11为碳原子数8以上的烷基或烯基、优选为碳原子数10~24的烷基、 更优选为碳原子数12~22的烷基。)
[0114] 作为满足上述通式(10)及(11)的酯化合物,具体而言,可以例示:辛酸-4-苄氧 基苯基乙基酯、壬酸-4-苄氧基苯基乙基酯、癸酸-4-苄氧基苯基乙基酯、十一烷酸-4-苄 氧基苯基乙基酯、十二烷酸-4-苄氧基苯基乙基酯、十三烷酸-4-苄氧基苯基乙基酯、十四 烷酸-4-苄氧基苯基乙基酯、十五烷酸-4-苄氧基苯基乙基酯、十六烷酸-4-苄氧基苯基乙 基酯、十七烷酸-4-苄氧基苯基乙基
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