700Z、Topside 800、Topside 950、北兴产业 (株）制、商品名：Hokustar HP、Hokustar E5〇A、Hokuside P2〇0、Hokuside 65〇0、Hokuside 7400、Hokuside MC、Hokuside369、Hokuside R-150。
[0161] 此外，上述侧链上具有羧基的梳型高分子分散剂和有机氮硫化合物的质量比率优 选为1:1~1:10,更优选为1:1~1:5,通过满足上述范围，可以充分地显现微胶囊颜料的 缓慢凝集体的分散性、及振动引起的微胶囊颜料的沉淀抑制。
[0162] 进而，在添加为了赋予笔迹对纸面的固着性或粘性而应用的水溶性树脂时，在含 有上述的侧链上具有羧基的梳型高分子分散剂和有机氮硫化合物的墨液中，提高微胶囊颜 料的稳定性的功能进一步提尚。
[0163] 作为上述水溶性树脂，可列举：醇酸树脂、丙烯酸系树脂、苯乙烯马来酸共聚物、纤 维素衍生物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇、糊精等，优选使用聚乙烯醇。
[0164] 进而，上述聚乙烯醇为皂化度为70~89摩尔％的部分皂化型聚乙烯醇时，墨液组 合物在酸性域可溶性也优异，因此，更优选使用。
[0165] 作为上述水溶性树脂的添加量，以优选0. 3~3. 0质量％、更优选0. 5~1. 5质 量％的范围添加于墨液组合物中。
[0166] 另外，将上述墨液组合物填充于圆珠笔而使用时，优选添加油酸等高级脂肪酸、具 有长链烷基的非离子性表面活性剂、聚醚改性硅油、硫代亚磷酸三（烷氧基羰基甲基酯）或 硫代亚磷酸三（烷氧基羰基乙基酯）等硫代亚磷酸三酯、聚氧乙烯烷基醚或聚氧乙烯烷基 芳基醚的磷酸单酯、聚氧乙烯烷基醚或聚氧乙烯烷基芳基醚的磷酸二酯、或它们的金属盐、 铵盐、胺盐、烷醇胺盐等润滑剂来防止圆珠座的磨损。
[0167] 进而，通过含有2, 5-二巯基-1，3, 4-噻二唑和/或其盐，即使墨液的pH为酸性或 碱性区域，也可以抑制在暂时冻结的墨液组合物再次解冻后产生的微胶囊颜料的分散不良 或凝集，可以防止墨液组合物的粘度的上升或与其相伴的笔迹模糊或淡色化，并且，用于圆 珠笔的情况下，也可以防止圆珠的腐蚀。
[0168] 此外，根据需要可以添加丙烯酸树脂、苯乙烯马来酸共聚物、纤维素衍生物、聚乙 烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇、糊精等树脂而赋予对纸面的固着性或粘性，或添加碳酸钠、磷酸 钠、乙酸钠等无机盐类、水溶性的胺化合物等有机碱性化合物等pH调节剂、苯并三唑、甲苯 基三唑、二环己基亚硝酸铵、二异丙基亚硝酸铵、皂苷等防锈剂、石碳酸、2-苯并噻唑啉 3-酮的钠盐、苯甲酸钠、脱氢乙酸钠、山梨酸钾、对羟基苯甲酸丙酯、2, 3, 5, 6-四氯-4-(甲 基磺酰基）吡啶等防腐剂或防霉剂、尿素、非离子系表面活性剂、还原或非还原淀粉水解 物、海藻糖等低聚糖类、蔗糖、环糊精、葡萄糖、糊精、山梨糖醇、甘露醇、焦磷酸钠等湿润剂、 消泡剂、分散剂、提高墨液组合物的浸透性的氟系表面活性剂或非离子系的表面活性剂。
[0169] 对容纳上述墨液组合物的书写工具进行说明。本申请发明的书写工具具备容纳有 上述墨液组合物的轴筒及将上述轴筒内的墨液组合物导出的笔体。作为笔体，可列举记号 笔体、圆珠笔体、书法笔体等。作为记号笔体，可列举纤维芯、毡芯、塑料芯等记号芯。作为 圆珠笔体，可列举圆珠笔芯。作为书法笔体，可列举将纤维相互在纵方向以密接状捆扎成的 纤维集束体、具有连续气孔的塑料多孔体、合成树脂纤维的热熔敷乃至树脂加工体、软质性 树脂乃至弹性体的挤出成型加工体。
[0170] 以下，对容纳上述墨液组合物的圆珠笔、记号笔更详细地进行说明。填充于圆珠笔 的情况下，圆珠笔自身的结构、形状没有特别限定，可以例示例如：在由容纳于轴筒内部的 纤维束构成的墨液吸藏体中含浸墨液组合物、向笔记前端部供给墨液组合物的机构、在轴 筒内部直接容纳墨液组合物、且安装有梳沟状的墨液流量调节部件或由纤维束构成的墨液 流量调节部件的结构、具有在轴筒内填充有剪切减粘性墨液组合物的墨液组合物容纳管、 该墨液组合物容纳管与前端部安装有圆珠的圆珠笔芯连通、进一步在墨液组合物容纳管的 端面密接防逆流用的液塞的圆珠笔。对上述圆珠笔芯更详细地进行说明，可以采用在使金 属制的管的前端附近从外面向内方挤压变形的圆珠抱持部抱持圆珠而成的芯、或在将金属 材料通过利用钻头等的切削加工而形成的圆珠抱持部抱持圆珠而成的芯、在金属或塑料制 芯内部设有树脂制的圆珠座的芯、或将上述抱持于芯的圆珠利用弹簧体推向前方的芯等。
[0171] 另外，上述圆珠可以采用超硬合金、不锈钢、红宝石、陶瓷、树脂、橡胶等的优选 0. 3~2. 0mm、更优选0. 3~1. 5mm、进一步优选0. 3~1. 0mm直径左右的圆珠。
[0172] 容纳上述墨液组合物的墨液组合物容纳管例如可使用由聚乙烯、聚丙烯、聚对苯 二甲酸乙二醇酯、尼龙等热塑性树脂构成的成型体、金属制管状体。
[0173] 上述墨液组合物容纳管，除直接连结芯之外，可以经由连接部件而将上述墨液组 合物容纳管和芯连结。
[0174] 另外，上述墨液组合物容纳管作为笔芯的形态，既可以将上述笔芯容纳于树脂制、 金属制等轴筒内，也可以将在前端部安装有芯的轴筒自身作为墨液组合物容纳体，在上述 轴筒内直接填充墨液组合物。
[0175] 另外，将上述墨液组合物容纳于出没式的圆珠笔时，出没式圆珠笔的结构、形状没 有特别限定，只要是在设置于圆珠笔芯的笔记前端部暴露于外界气体的状态下贮藏在轴筒 内、通过出没机构的工作从轴筒开口部笔记前端部突出的结构，就全部可以使用。作为出没 机构的操作方法，可列举例如敲击式、旋转式、滑动式等。
[0176] 上述敲击式可以例示：在轴筒后端部或轴筒侧面具有敲击部，通过该敲击部的挤 压，使圆珠笔芯从轴筒前端开口部出没的构成；或通过将设置于轴筒的夹卡部挤压，使圆珠 笔芯从轴筒前端开口部出没的构成。
[0177] 上述旋转式可以例示在轴筒后部具有旋转部、通过将该旋转部旋转而使圆珠笔芯 从轴筒前端开口部出没的构成。
[0178] 上述滑动式可以例示：在轴筒侧面具有滑动部、通过操作该滑动而使圆珠笔芯从 轴筒前端开口部出没的构成；或通过使设置于轴筒的夹卡部滑动，使圆珠笔芯从轴筒前端 开口部出没的构成。
[0179] 上述出没式圆珠笔可以为在轴筒内容纳多个圆珠笔芯，通过出没机构的工作而使 任一个圆珠笔芯的笔记前端部从轴筒前端开口部出没的复合型的出没式圆珠笔。
[0180] 在容纳于上述墨液组合物容纳管的墨液组合物的后端填充墨液组合物防逆流体。
[0181] 上述墨液组合物防逆流体组合物由不挥发性液体或难挥发性液体构成。
[0182] 具体而言，可列举：凡士林、锭子油、蓖麻油、橄榄油、精制矿物油、液体石蜡、聚丁 烯、α-烯烃、α-烯烃的低聚物或共聚低聚物、二甲基硅油、甲基苯基硅油、氨基改性硅油、 聚醚改性硅油、脂肪酸改性硅油等，也可以使用一种或并用两种以上。
[0183] 上述不挥发性液体和/或难挥发性液体优选添加增粘剂而增粘至适合的粘度，作 为上述增粘剂，可以列举将表面进行了疏水处理的二氧化硅、将表面进行了甲基化处理的 微粒二氧化硅、硅酸铝、膨润性云母、实施了疏水处理的膨润土或蒙脱石等粘土系增粘剂、 硬脂酸镁、硬脂酸钙、硬脂酸铝、硬脂酸锌等脂肪酸金属皂、三苄叉山梨糖醇、脂肪酸酰胺、 酰胺改性聚乙烯蜡、氢化蓖麻油、脂肪酸糊精等糊精系化合物、纤维素系化合物等。
[0184] 进而，也可以并用上述液体状的墨液组合物防逆流体和固体的墨液组合物防逆流 体。
[0185] 将墨液组合物填充于记号笔的情况下，记号笔自身的结构、形状没有特别限定，可 以例示例如：在轴筒内内置由纤维集束体构成的墨液组合物吸藏体，将由形成有毛细间隙 的纤维加工体构成的记号笔芯直接或经由中继部件而安装于轴筒，在上述墨液组合物吸藏 体和芯连结而成的记号笔的上述墨液组合物吸藏体中含浸有凝集性墨液组合物的记号笔； 或经由通过芯的挤压而开放的阀塞而配置芯和墨液组合物容纳管，在该墨液组合物容纳管 内直接容纳有墨液组合物的记号笔等。
[0186] 上述芯为选自纤维的树脂加工体、热熔融性纤维的熔敷加工体、毡体等以往通用 的气孔率大概为30~70%的范围的连通气孔的多孔质部件，将一端加工成炮弹形状、长方 形状、凿子形状等与目相应的形状而供于实用。
[0187] 上述墨液组合物吸藏体是将卷缩状纤维在纵方向集束而成的，内在于塑料筒体或 膜等包覆体，气孔率调整为大概40~90 %的范围。
[0188] 另外，上述阀塞可以使用以往通用的栗送式形态，但优选设定为通过笔压可以挤 压开放的弹簧压的形态。
[0189] 进而，上述圆珠笔或记号笔的形态并不限于上述的形态，可以为安装不同的形态 的芯、或安装有导出不同的色彩的墨液的笔尖的两头式书写工具。
[0190] 上述书写工具可以进一步具备加热具和/或冷却具。使用容纳有上述墨液组合物 的书写工具在被书写面上书写而得到的笔迹可以因该加热具或冷却具而变色。
[0191] 作为上述加热具，可列举装备有电阻发热体的通电加热变色具、填充有温水等的 加热变色具、吹风机的适用，但优选通过简便的方法作为可变色的手段使用摩擦部件。
[0192] 作为上述摩擦部件，优选富于弹性感、在擦过时可以产生适当的摩擦而产生摩擦 热的弹性体、或塑料发泡体等弹性体。
[0193] 此外，也可以使用橡皮摩擦笔迹，由于在摩擦时产生擦肩，因此，优选使用几乎不 产生擦肩的上述的摩擦部件。
[0194] 作为上述摩擦部件的材质，可使用硅酮树脂或SEBS树脂（苯乙烯乙烯丁二烯苯乙 烯嵌段共聚物）、或聚酯系树脂等。
[0195] 上述摩擦部件也可以将书写工具和不同体的任意形状的部件（摩擦体）组合而得 到书写工具套件，但通过在书写工具中设置摩擦部件，便携性优异。
[0196] 具备笔帽的书写工具的情况下，设置摩擦部件的场所没有特别限定，例如可以由 摩擦部件形成笔帽自身，或由摩擦部件形成轴筒自身，或设置夹卡的情况下，由摩擦部件形 成夹卡自身，或在笔帽前端部（顶部）或轴筒后端部（没有设置书写前端部的部分）设置 摩擦部件。
[0197] 出没式的书写工具的情况下，设置摩擦部件的场所没有特别限定，例如可以由摩 擦部件形成轴筒自身，或设置夹卡的情况下，由摩擦部件形成夹卡自身，或在轴筒开口部附 近、轴筒后端部（没有设置笔记前端部的部分）或敲击部设置摩擦部件。
[0198] 作为上述冷却具，可列举利用了珀耳帖元件的冷热变色具、填充有冷水、冰片等制 冷剂的冷热变色具、冷藏库或冷冻库的适用。
[0199] 涂布或印刷上述感温变色性色彩记忆性液体状组合物的情况下，支撑体的材质没 有特定，全部是有效的，可以例示纸、合成纸、纤维、布帛、合成皮革、皮革、塑料、玻璃、陶瓷 材料、金属、木材、石材等，并不限于平面状，也可以为凹凸状。
[0200] 在上述支撑体上设置含有感温变色性色彩记忆性组合物的可逆热变色层而得到 层叠体（印刷物）。
[0201] 在上述支撑体上预先形成非热变色性着色层（包含像），可以通过温度变化而使 上述着色层利用可逆热变色层隐约可见，可以使变化的状态进一步多样化。
[0202] 进而，上述感温变色性色彩记忆性微胶囊颜料也可以与热塑性树脂、热固化性树 月旨、或蜡类等进行熔融共混而制成颗粒、粉末、或糊剂形态，作为感温变色性色彩记忆性成 型用树脂组合物加以利用，通过通用的注射成型、挤出成型、吹塑成型、或注型成型等手段， 可得到任意形象的立体造型物、薄膜、片材、板、细丝、棒状物、管等形态的成型体。
[0203] 另外，也可以与热塑性树脂或蜡类进行熔融混合而得到蜡笔。
[0204] 此外，在上述液体状组合物或树脂组合物中，也可以配合一般的染颜料（非热变 色性），从而呈现从有色（1)向有色（2)的变色行为。
[0205] 也可以通过在上述层叠体、或使用树脂组合物而成型的成型体上层叠含有光稳定 剂和/或透明性金属光泽颜