ek70] 3. 0份、磷酸酯系表面活性剂0· 5份、防霉 剂0. 1份、三乙醇胺1. 0份、水68. 1份载体，制备墨液组合物3 (书写工具用墨液）。
[0282] 书写工具的制作
[0283] 将上述书写工具用墨液吸引填充于由聚丙烯制管构成的墨液容纳管，经由树脂制 支架而与前端抱持有〇. 5mm不锈钢圆珠的圆珠笔芯连结。
[0284] 接着，从上述聚丙烯制管的后端填充具有以聚丁烯为主成分的粘弹性的墨液防逆 流体（液塞）而得到圆珠笔芯。将上述圆珠笔芯插入于轴筒内，得到书写工具（出没式圆 珠笔）。
[0285] 此外，上述书写工具为在设置于圆珠笔芯的芯暴露于外界气体的状态下贮藏在轴 筒内，通过设置于轴筒侧面的夹卡形状的出没机构（滑动机构）的工作芯从轴筒前端开口 部突出的结构。此外，在轴筒后端部设置SEBS树脂制的摩擦部件。
[0286] 通过出没机构的工作在从轴筒前端开口部使圆珠笔芯的前端出没的状态下在纸 面上记笔记，形成蓝色的文字（笔迹）。
[0287] 对于上述笔迹，使用设置于轴筒后端部的SEBS树脂制的摩擦部件摩擦时，该文字 褪色而成为无色，该状态可以在室温下维持。
[0288] 此外，将褪色后的上述纸面放入冷冻库而冷却至_9°C以下的温度时，再次显示文 字成为蓝色的变色行为，上述行为可以重复再现。
[0289] 应用例5
[0290] 使实施例16中制备的感温变色性色彩记忆性微胶囊颜料20份（预先冷却至-9°C 以下而显色为粉红色的物质）均匀地分散于由丙烯酸系树脂乳液（固体成分40% )78. 0 份、消泡剂2. 0份组成的水性墨液载体，制备墨液组合物4 (印刷墨液）。
[0291] 在上质纸上使用非热变色性墨液进行了印刷的商品券上，使用上述印刷墨液通过 凹版印刷来印刷防伪标记。上述防伪标记在室温（25°C)下呈粉红色，在体温或环境温度下 没有色变化，但加热至49°C以上时成为无色，冷却至-9°C以下时再次成为粉红色。
[0292] 上述商品券的防伪标记在室温温度域内呈粉红色，没有色变化，因此，不能识别防 伪标记，但加热至49°C以上时成为无色，所以，具有防伪功能。
[0293] 应用例6
[0294] 使实施例18中制备的感温变色性色彩记忆性微胶囊颜料27份（预先冷却 至-19°C以下而显色为蓝色的物质）均匀地分散于由黄原胶（剪切减粘性赋予剂）0. 33份、 尿素10. 0份、甘油10份、非离子系表面活性剂0. 6份、改性硅酮系消泡剂0. 1份、防霉剂 0. 2份、水51. 77份组成的水性墨液载体，制备墨液组合物5 (书写工具用墨液）。
[0295] 书写工具的制作
[0296] 将上述书写工具用墨液吸引填充于聚丙烯制管，经由树脂制支架而与前端抱持有 0. 5mm不锈钢圆珠的圆珠笔芯连结。
[0297] 接着，从上述聚丙烯制管的后端填充具有以聚丁烯为主成分的粘弹性的墨液防逆 流体（液塞），进一步将尾塞嵌合于管的后部，安装前轴筒、后轴筒并镶上笔帽后，通过离心 分离进行脱气处理，得到书写工具（圆珠笔）。此外，在上述后轴筒后部安装作为摩擦体的 SEBS制橡胶。
[0298] 使用上述书写工具在纸面上记笔记，形成蓝色的文字（笔迹）。
[0299] 上述笔迹在室温（25°C)下呈现蓝色，使用摩擦体擦过文字时，该文字褪色而成为 无色，该状态可以在室温下维持。
[0300] 此外，将褪色后的上述纸面放入冷冻库而冷却至_19°C以下的温度时，再次显示文 字成为蓝色的变色行为，上述行为可以重复再现。
[0301] 应用例7
[0302] 将实施例20中制备的感温变色性色彩记忆性微胶囊颜料25份（预先冷却 至-19°C以下而显色为蓝色的物质）、羟基乙基纤维素0. 5份、梳型高分子分散剂[日本 Lubrizol(株）制、商品名：Solsperse43000]0. 2份、有机氮硫化合物[北兴化学工业（株） 制、商品名：HokusideR-150、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和5-氯-2-甲基-4-异噻唑 啉-3-酮的混合物]1. 0份、聚乙烯醇0. 5份、甘油25. 0份、消泡剂0. 02份、水47. 78份进 行混合，得到墨液组合物6 (书写工具用墨液）。
[0303] 填充式书写工具的制作
[0304] 在用合成树脂膜包覆有聚酯片的墨液吸藏体内含浸上述书写工具用墨液，容纳于 由聚丙烯树脂构成的轴筒内，经由支架而在轴筒前端部以与聚酯纤维的树脂加工笔体（炮 弹型）连接状态组装，安装笔帽而得到书写工具（记号笔）。
[0305] 在上述轴筒后端部安装作为摩擦部件的SEBS树脂。
[0306] 使用上述书写工具在纸面上书写，形成蓝色的文字（笔迹）。上述笔迹在室温 (25°C)下呈现蓝色，使用摩擦体擦过文字时，该文字褪色而成为无色，该状态可以在室温 下维持。此外，将褪色后的上述纸面放入冷冻库而冷却至-19°C以下的温度时，再次显示文 字成为蓝色的变色行为，上述行为可以重复再现。
[0307] 应用例8
[0308] 除使用实施例21中制备的感温变色性色彩记忆性微胶囊颜料（预先冷却至_18°C 以下而显色为蓝色的物质）以外，利用与应用例4同样的方法制备墨液组合物7 (书写工具 用墨液），用与应用例4同样的方法制作书写工具（出没式圆珠笔）。
[0309] 通过上述书写工具的出没机构的工作从从轴筒前端开口部使圆珠笔芯的前端出 没的状态下在纸面上记笔记，形成蓝色的文字（笔迹）。
[0310] 就上述笔迹而言，使用设置于轴筒后端部的SEBS树脂制的摩擦部件摩擦时，该文 字褪色而成为无色，该状态可以在室温下维持。
[0311] 此外，将褪色后的上述纸面放入冷冻库而冷却至_18°C以下的温度时，再次显示文 字成为蓝色的变色行为，上述行为可以重复再现。
[0312] 应用例9
[0313] 除使用实施例21中制备的感温变色性色彩记忆性微胶囊颜料（预先冷却至_18°C 以下而显色为蓝色的物质）以外，与应用例6同样地操作，制备墨液组合物8 (书写工具用 墨液），用与应用例6同样的方法得到书写工具（圆珠笔）。
[0314] 使用上述书写工具用墨液在纸面上记笔记，形成蓝色的文字（笔迹）。上述笔迹在 室温（25°C)下呈现蓝色，使用摩擦体擦过文字时，该文字褪色而成为无色、该状态可以在 室温下维持。
[0315] 此外，将褪色后的上述纸面放入冷冻库而冷却至_18°C以下的温度时，再次显示文 字成为蓝色的变色行为，上述行为可以重复再现。
[0316] 应用例10
[0317] 除使用实施例21中制备的感温变色性色彩记忆性微胶囊颜料（预先冷却至_18°C 以下而显色为蓝色的物质）以外，与应用例7同样地操作，制备墨液组合物9 (书写工具用 墨液），用与应用例7同样的方法得到书写工具（记号笔）。
[0318] 使用上述书写工具用墨液在纸面上记笔记，形成蓝色的文字（笔迹）。上述笔迹在 室温（25°C)下呈现蓝色，使用摩擦体擦过文字时，该文字褪色而成为无色，该状态可以在 室温下维持。
[0319] 此外，将褪色后的上述纸面放入冷冻库而冷却至_18°C以下的温度时，再次显示文 字成为蓝色的变色行为，上述行为可以重复再现。
[0320] 附图标记说明
[0321]?\完全显色温度
[0322] Τ2显色开始温度
[0323] Τ3褪色开始温度
[0324] Τ4完全褪色温度
[0325]ΔΗ滞后宽度
【主权项】
1. 一种感温变色性色彩记忆性组合物，其特征在于，含有： 成分（a):由给电子性显色性有机化合物组成的成分、 成分（b):由受电子性化合物组成的成分、及 成分（c):含有下式（1)所示的酯化合物的、用于控制所述成分（a)和成分（b)的显色 反应的反应介质，式（1)中，R表示碳原子数4~22的烷基、碳原子数5~12的环烷基烷基、碳原子数 4~8的环烷基、碳原子数4~22的烯基中的任一者，X表示氢原子、碳原子数1~4的烷 基、碳原子数1~4的烷氧基、卤素原子中的任一者，η表示0或1。2. 根据权利要求1所述的感温变色性色彩记忆性组合物，所述给电子性显色性有机化 合物为选自苯酞化合物、荧烷化合物、苯乙烯基喹啉化合物、二氮杂罗丹明内酯化合物、吡 啶化合物、喹唑啉化合物、双喹唑啉化合物中的化合物。3. 根据权利要求1或2所述的感温变色性色彩记忆性组合物，所述受电子性化合物为 选自具有活性质子的化合物群、假酸性化合物群、具有电子空穴的化合物群中的化合物群。4. 根据权利要求1~3中任一项所述的感温变色性色彩记忆性组合物，所述式（1)所 示的酯化合物为下式（2)或式（3)所示的化合物，式（2)和式（3)中，R表示碳原子数4~22的烷基、碳原子数5~12的环烷基烷基、碳 原子数4~8的环烷基、碳原子数4~22的烯基中的任一者，X表示氢原子、碳原子数1~ 4的烷基、碳原子数1~4的烷氧基、卤素原子中的任一种，η表示0或1。5. 根据权利要求1~4中任一项所述的感温变色性色彩记忆性组合物，所述R选自碳 原子数7~18的烷基、碳原子数5~11的环烷基烷基、碳原子数5~8的环烷基和碳原子 数7~18的烯基。6. 根据权利要求1~5中任一项所述的感温变色性色彩记忆性组合物，所述感温变色 性色彩记忆性组合物中的所述成分（a)、成分（b)和成分（c)的构成比例如下：相对于成分 (a) 1质量份，成分（b)为0. 1~50质量份，优选为0. 5~20质量份，更优选为2~20质量 份，成分（c)为1~800质量份，优选为5~200质量份，更优选为10~200质量份。7. -种感温变色性色彩记忆性微胶囊颜料，其特征在于，含有权利要求1~6中任一项 所述的感温变色性色彩记忆性组合物。8. -种墨液组合物，其特征在于，含有权利要求7所述的感温变色性色彩记忆性微胶 囊颜料。9. 根据权利要求8所述的墨液组合物，相对于所述墨液组合物的总质量，所述感温变 色性色彩记忆性微胶囊颜料含量为5~40质量％，优选为10~40质量％，更优选为10~ 30质量％。10. -种书写工具，其特征在于，具备容纳有权利要求8或9所述的墨液组合物的轴筒、 和用于导出所述轴筒内的所述墨液组合物的笔体。11. 根据权利要求10所述的书写工具，所述笔体为圆珠笔体或记号笔体。12. 根据权利要求10或11所述的书写工具，还具备摩擦部件。13. -种书写工具套件，其特征在于，具备权利要求10或11所述的书写工具、和摩擦 体。
【专利摘要】本发明的课题是提供一种感温变色性色彩记忆性组合物及内包有该组合物的感温变色性色彩记忆性微胶囊颜料，所述组合物能够有效表现可互变地记忆保持色彩的特性，且在各种各样的领域具有适用性。解决手段是一种感温变色性色彩记忆性组合物及内包有该组合物的感温变色性色彩记忆性微胶囊颜料，该组合物含有，成分(a)：由给电子性显色性有机化合物构成的成分、成分(b)：由受电子性化合物构成的成分、及成分(c)：含有下式(1)所示的酯化合物的、用于控制所述(a)和(b)的显色反应的反应介质。(式中，R表示碳原子数4～22的烷基、碳原子数5～12的环烷基烷基、碳原子数4～8的环烷基、或碳原子数4～22的烯基的任一者，X表示氢原子、碳原子数1～4的烷基、碳原子数1～4的烷氧基、或卤素原子的任一者，n表示0或1)。
【IPC分类】C09K9/02, B43K7/00, B43K8/02, B43K29/02, C09D11/18, C09D11/17, C09B67/20, C09B67/08
【公开号】CN105308150
【申请号】CN201480033515
【发明人】小野义明
【申请人】百乐墨水株式会社
【公开日】2016年2月3日
【申请日】2014年6月12日
【公告号】EP3009493A1, US20160130455, WO2014200053A1