感温变色性色彩记忆性组合物及内包有该组合物的感温变色性色彩记忆性微胶囊颜料的制作方法_3

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酯、或十八烷酸-4-苄氧基苯基乙基酯等。
[0115] 进而,上述成分(c)可以为含有下述通式(12)所示的酯化合物的物质。
[0116]
[0117](式中,R12表示碳原子数8以上的烷基或烯基,c分别独立地表示1~3的整数, X12分别独立地表示氢原子、碳原子数1~4的烷基、碳原子数1~4的烷氧基、或卤素。)
[0118] 作为满足上述通式(12)的酯化合物,具体而言,可以例示:辛酸1,1-二苯基甲基 酯、壬酸1,1-二苯基甲基酯、癸酸1,1-二苯基甲基酯、十一烷酸1,1-二苯基甲基酯、十二 烷酸1,1-二苯基甲基酯、十三烷酸1,1-二苯基甲基酯、十四烷酸1,1-二苯基甲基酯、十五 烷酸1,1-二苯基甲基酯、十六烷酸1,1-二苯基甲基酯、十七烷酸1,1-二苯基甲基酯、或 十八烷酸1,1-二苯基甲基酯等。
[0119] 进而,上述成分(c)可以为含有下述通式(13)所示的酯化合物的物质。
[0120]
[0121] (式中,X13分别独立地表示氢原子、碳原子数1~4的烷基、甲氧基、或卤素原子中 的任一者,e分别独立地表不1~3的整数,d表不1~20的整数。)
[0122] 作为满足上述通式(13)的酯化合物,可以例示:丙二酸和2-[4-(4_氯苄氧 基)苯基)]乙醇生成的二酯、琥珀酸和2-(4-苄氧基苯基)乙醇生成的二酯、琥珀酸和 2-[4-(3-甲基苄氧基)苯基)]乙醇生成的二酯、戊二酸和2-(4-苄氧基苯基)乙醇生成的 二酯、戊二酸和2-[4-(4_氯苄氧基)苯基)]乙醇生成的二酯、己二酸和2-(4-苄氧基苯基) 乙醇生成的二酯、庚二酸和2-(4-苄氧基苯基)乙醇生成的二酯、辛二酸和2-(4-苄氧基苯 基)乙醇生成的二酯、辛二酸和2-[4-(3_甲基苄氧基)苯基)]乙醇生成的二酯、辛二酸和 2-[4-(4_氯苄氧基)苯基)]乙醇生成的二酯、辛二酸和2-[4-(2,4_二氯苄氧基)苯基)] 乙醇生成的二酯、壬二酸和2-(4-苄氧基苯基)乙醇生成的二酯、癸二酸和2-(4-苄氧基苯 基)乙醇生成的二酯、1,10-癸烷二羧酸和2-(4-苄氧基苯基)乙醇生成的二酯、1,18-十八 烷二羧酸和2-(4-苄氧基苯基)乙醇生成的二酯、或1,18-十八烷二羧酸和2-[4-(2_甲基 节氧基)苯基)]乙醇生成的^?酯等。
[0123] 进而,上述成分(c)可以为含有下述通式(14)所示的酯化合物的物质。
[0124]
[0125] 式中,R14表示碳原子数1~21的烷基或烯基,f分别独立地表示1~3的整数。)
[0126] 作为满足上述通式(14)的酯化合物,可以例示:1,3_双(2-羟基乙氧基)苯和癸 酸生成的二酯、1,3-双(2-羟基乙氧基)苯和^^一烷酸生成的二酯、1,3-双(2-羟基乙氧 基)苯和月桂酸生成的二酯、1,3-双(2-羟基乙氧基)苯和十四烷酸生成的二酯、1,4-双 (羟基甲氧基)苯和丁酸生成的二酯、1,4-双(羟基甲氧基)苯和异戊酸生成的二酯、 1,4-双(2-羟基乙氧基)苯和乙酸生成的二酯、1,4-双(2-羟基乙氧基)苯和丙酸生成的 二酯、1,4-双(2-羟基乙氧基)苯和戊酸生成的二酯、1,4-双(2-羟基乙氧基)苯和已酸 生成的二酯、1,4-双(2-羟基乙氧基)苯和辛酸生成的二酯、1,4-双(2-羟基乙氧基)苯 和癸酸生成的二酯、1,4-双(2-羟基乙氧基)苯和月桂酸生成的二酯、或1,4-双(2-羟基 乙氧基)苯和十四烷酸生成的二酯等。
[0127] 进而,上述成分(c)可以为含有下述通式(15)所示的酯化合物的物质。
[0128]
[0129](式中,X15分别独立地表示氢原子、碳原子数1~4的烷基、碳原子数1~4的烷 氧基、或卤素原子中的任一者,h表不1~3的整数,g表不1~20的整数。)
[0130] 作为满足上述通式(15)的酯化合物,可列举:琥珀酸和2-苯氧基乙醇生成的二 酯、辛二酸和2-苯氧基乙醇生成的二酯、癸二酸和2-苯氧基乙醇生成的二酯、1,10-癸烷二 羧酸和2-苯氧基乙醇生成的二酯、或1,8-十八烷二羧酸和2-苯氧基乙醇生成的二酯等。
[0131] 在成分(c)含有不满足式⑴的其它的酯等的情况下,其它的酯的含量相对于成 分(c)的总质量,优选为1~30质量份,更优选为5~30质量份,进一步优选为5~25质 量份。
[0132] 对于本发明中的成分(a)、成分(b)、成分(c)的构成比例,虽然受浓度、变色温度、 变色形态、各成分的种类影响,但一般而言,可得到所期望的特性的成分比为,相对于成分 (a) 1,优选成分(b)为0· 1~50,更优选为0· 5~20,进一步优选为2~20,优选成分(c) 为1~800,更优选为5~200,进一步优选为10~200的范围(上述比例均为质量份)。
[0133] 上述三成分也可以被内包于微胶囊而形成感温变色性色彩记忆性微胶囊颜料,通 过用胶囊膜壁保护,即使与酸性物质、碱性物质、过氧化物等化学活性的物质或其它溶剂成 分接触,也不会使其功能降低,而且可以提高耐热稳定性。
[0134] 也可以进一步在微胶囊颜料的表面根据目的设置二次树脂覆膜而赋予耐久性,或 使表面特性改质而供于实用。
[0135] 上述微胶囊颜料在平均粒径优选为0. 1~50μm、更优选为0. 1~30μm、进一步 优选为〇. 5~20μm的范围内的情况下,实用性提高。
[0136] 此外,粒径、粒度分布的测定使用激光衍射/散射式粒径分布测定装置[(株)堀 场制作所制;LA-300]进行测定,以该数值为基础,以体积基准算出平均粒径(中值粒径)。
[0137] 上述微胶囊颜料在墨液、涂料、或热塑性树脂中共混时,为了维持分散稳定性或加 工适性,优选平均粒径为50μm以下。
[0138] 另一方面,为了实现高浓度的显色性,优选平均粒径为0. 1 ym以上。
[0139]另外,通过将微胶囊颜料微粒化,可以使ΔΗ值大于三成分的组合物的ΔΗ。
[0140] 上述微胶囊颜料,优选内包物/壁膜=7/1~1/1(质量比)的范围,通过使壁膜 的比率在上述范围内,可以防止显色时的色浓度及鲜明性的降低,更优选为内包物/壁膜 =6/1~1/1 (质量比)。
[0141] 上述微胶囊化可以使用以往公知的异氰酸酯系的界面聚合法、三聚氰胺-福尔马 林系等原位聚合法、液体中固化包覆法、从水溶液中相分离法、从有机溶剂中相分离法、熔 融分散冷却法、气体中悬浮包覆法、喷雾干燥法等进行,根据用途适当选择。
[0142] 此外,在微胶囊颜料中,也可以配合一般的染颜料(非热变色性),呈现从有色(1) 向有色(2)的变色行为。
[0143] 上述感温变色性色彩记忆性微胶囊颜料可以根据需要分散于含有添加剂的载体 中而在用于丝网印刷、胶版印刷、工艺印刷、凹版印刷、涂布机、棒印刷等的印刷墨液、用于 毛刷涂敷、喷雾涂装、静电涂装、电泳涂装、流动涂敷、辊涂敷、浸渍涂装等的涂料、记号笔 用、圆珠笔用、钢笔用、书法笔用等书写工具用墨液或涂布具用墨液、绘图工具、化妆料、纤 维用着色液等感温变色性色彩记忆性液体状组合物中利用。
[0144] 作为上述添加剂,可列举:树脂、交联剂、固化剂、干燥剂、增塑剂、粘度调节剂、分 散剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、防沉淀剂、平滑剂、凝胶化剂、消泡剂、消光剂、浸 透剂、pH调节剂、发泡剂、偶联剂、保湿剂、防霉剂、防腐剂、防锈剂等。
[0145] 在本发明中,相对于该墨液组合物的总质量,墨液组合物优选含有5~40质量%、 更优选10~40质量%、进一步优选10~30质量%的感温变色性色彩记忆性微胶囊颜料。 通过使微胶囊颜料的含量为上述的范围,可以实现期望的显色浓度,还可以防止墨液流出 性的降低。
[0146] 作为用于墨液组合物中的书写工具用墨液组合物的书写工具用载体,可列举含有 有机溶剂的油性载体、或含有水和根据需要的有机溶剂的水性载体。
[0147] 作为上述有机溶剂,可以列举:乙醇、丙醇、丁醇、甘油、山梨糖醇、三乙醇胺、二乙 醇胺、单乙醇胺、乙二醇、二乙二醇、硫代二乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、丁二醇、乙二醇单甲 醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、丙 二醇单丁醚、乙二醇单甲醚乙酸酯、环丁砜、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮等。
[0148] 作为上述书写工具用墨液组合物,可以列举:在载体中含有剪切减粘性赋予剂的 剪切减粘性墨液组合物、在载体中含有水溶性高分子凝集剂、且使颜料以缓慢的凝集状态 悬浮的凝集性墨液组合物。
[0149] 通过添加上述剪切减粘性赋予剂,可以抑制颜料的凝集、沉淀,并且,可以抑制笔 迹的渗出,因此,可以形成良好的笔迹。
[0150] 进而,填充上述墨液组合物的书写工具为圆珠笔形态时,不使用时可以防止墨液 从圆珠和芯的间隙泄漏,或将笔记前端部朝上(正立状态)放置时防止墨液组合物的逆流。
[0151] 作为上述剪切减粘性赋予剂,可以例示:黄原胶、韦兰胶、构成单糖为葡萄糖和作 为半乳糖的有机酸修饰杂多糖体的琥珀酰聚糖(平均分子量约100万~800万)、瓜尔胶、 刺槐豆胶及其衍生物、羟基乙基纤维素、海藻酸烷基酯类、以甲基丙烯酸的烷基酯为主成分 的分子量10万~15万的聚合物、葡甘露聚糖、琼脂或卡拉胶等从海藻中提取的具有凝胶化 能力的增粘多糖、苄叉山梨糖醇及苄叉木糖醇或它们的衍生物、交联性丙烯酸聚合物、无机 质微粒、聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷 基醚、聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、脂肪酸酰胺等HLB值为8~12的非离子系表 面活性剂、二烷基或二烯基磺基琥珀酸的盐类。N-烷基-2-吡咯烷酮和阴离子系表面活性 剂的混合物、聚乙烯醇和丙烯酸系树脂的混合物。
[0152] 作为上述水溶性高分子凝集剂,可列举:聚乙烯基吡咯烷酮、聚环氧乙烷、水溶性 多糖类等。
[0153] 作为上述水溶性多糖类,可列举:黄蓍胶、瓜尔胶、普鲁兰多糖、环糊精、水溶性纤 维素衍生物等,作为水溶性纤维素衍生物的具体例,可列举:甲基纤维素、羟基乙基纤维素、 羟基丙基纤维素、羟基乙基甲基纤维素、羟基丙基甲基纤维素等。
[0154] 通过与上述高分子凝集剂一起并用侧链具有羧基的梳型高分子分散剂及有机氮 硫化合物,可以提高上述高分子凝集剂引起的微胶囊颜料的缓慢凝集体的分散性。
[0155] 作为上述侧链具有羧基的梳型高分子分散剂,只要是侧链具有多个羧基的梳型高 分子化合物,就没有特别限定,优选侧链具有多个羧基的丙烯酸系高分子化合物,作为上述 化合物,可以例示日本Lubrizol社制的商品名:Solsperse43000。
[0156] 上述有机氮硫化合物在将墨液组合物填充于书写工具而供于实用时,进一步抑制 振动引起的微胶囊颜料的沉淀。
[0157] 其通过使微胶囊颜料的缓慢凝集体利用侧链上具有羧基的梳型高分子分散剂进 行分散而进一步提高分散性。
[0158] 作为上述有机氮硫化合物,可使用选自噻唑系化合物、异噻唑系化合物、苯并噻唑 系化合物、苯并异噻唑系化合物中的化合物。
[0159] 作为上述有机氮硫化合物,具体而言,可使用选自2-(4-噻唑基)_苯并咪唑 (TBZ)、2-(硫代氰酸酯甲基硫代)-1,3-苯并噻唑(TCMTB)、2_甲基-4-异噻唑啉-3-酮、 5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮中的一种或两种以上的化合物,优选2- (4-噻唑基)-苯 并咪唑(TBZ)、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮中的一种或 两种以上的化合物。
[0160] 作为上述有机氮硫化合物,可以例示(株)Permachem Asia制、商品名: Topside88、Topside 133、Topside 170、Topside 220、Topside 288、Topside300、Topside 400、Topside 500、Topside 600、Topside
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