质量（直至出现红色锈斑）。
[0096] 运输组分A、B和C，如表1中所示，对于下文所述各项实验都是相同的。运输组分 D的加入、过渡金属的酸的盐的加入以及（如果适用）与盐有关的酸的加入都是变化的。目 标是提高用于在金属工件上涂覆抗腐蚀层的浸浴的稳定性，也即延长涂料组合物的使用寿 命而不使用硼化合物。
[0097] 实验I为参比实验，不含任何稳定化组分。不加入过渡金属的酸的盐。包含硼酸 的实验作为参比是没有意义的，因为健康法规的缘故使得不可能再使用含硼化合物了。为 了评估各项实验，具体说明了浸浴可被用于对工件的定性上可接受的涂覆的天数。实验I 显示出的浸浴稳定性，即浸浴的可能使用寿命，为0天。该浸浴在经济上是不可用的。
[0098] 实验II显示在运输组分B中加入了 0. 06%的钼酸铵以及0. 31 %的磷酸（85% )。 根据实验II的浸浴可被用于对工件的定性上可接受的涂覆2天。如果使用用于例如线圈 涂覆的涂料的配制物时，这样的寿命是足够的。这里应当强调的是，所述盐的最低含量已足 以实现对所述配制物的期望的稳定化。
[0099] 实验III至V显示了不同含量的高锰酸钾的作用，并且检测了加入酸的效果（以 高浓度磷酸为例）。使用了如下含量的高锰酸钾：实验III :〇. 51%，实验IV :1. 02%，实验 V :1. 02%，分别相对于总涂料组合物。在实验III和IV中加入了 0. 31 %的磷酸（85% ); 实验V中未加入高浓度磷酸。专门用于实验V的调节pH值的试剂为水玻璃和浓度为0. 1% 的磷酸。
[0100] 根据实验III的浸浴能被用于定性上可接受的涂覆达6天，根据实验IV的配制物 能被使用20天并且根据实验V的配制物能被使用12天，以产生定性上可接受的腐蚀防护 涂层。因此，实验IV和V的涂料组合物特别适于生产浸浴。
[0101] 高锰酸钾是一种便宜、易得的组分，当使用根据本发明的配制物时其还不会显示 出不利效果。最多，在根据本发明的配制物的生产期间可观察到一定程度的加热，不过，其 一般不会超过40°C并且也不会对涂料组合物的其他组分产生不利影响。这里应当强调工件 上涂层的优异的抗腐蚀效果，其在盐喷雾试验中达到了超过2000小时的稳定性。
[0102] 表1不含过渡金属的酸的盐的涂料组合物（化合物相对于总涂料组合物的％ )
[0103]
[0104] 实验VI到VIII是利用钨酸钾，在其他方面与包含高锰酸钾的实验相同的条件下 进行的，也即：在实验VI中加入0.50%、在实验VII和实验VII中加入1.02%的钨酸钾，同 时加入0.31 %磷酸（85%)。实验VIII使用1.02%的K2W04，不过并未使用磷酸（85% )。 在实验VI中，配制物可使用10天，实验VII中可使用13天，在实验VIII中可使用4天。因 此，对于钨酸钾，还可选择被最优化设置以用于快速用尽的配制物（例如线圈涂覆所需要 的配制物）的涂料组合物。或者，还可制得如下的组合物，其特别适于浸浴，在该浸浴中10 天或更长的较长稳定性是期望的。在这里还应当强调根据本发明制得的涂层的高稳定性， 涂层的腐蚀稳定性为至少1200小时，但还可高于2000小时。
[0105] 表2往表1的涂料组合物中加入过渡金属的酸的盐的情况下的浸浴稳定性（过渡 金属的酸的盐和（如果适用）磷酸的加入使得涂料组合物中水的含量相应降低）。
[0106]
[0107] 在浸浴的制备期间直接将过渡金属的酸的盐加入到用于腐蚀防护装置的涂覆剂 中，稳定浸浴达2至20天，从而使得这些盐可被用作含硼化合物的替代品，而含硼化合物很 快将不能使用。很明显，同时使用酸，例如磷酸，对浸浴稳定性的进一步的实质性的提高也 是有贡献的。同时测定发现用表1和2公开的涂料组合物涂覆的金属片在盐喷雾试验中给 出非常好的值。
[0108] 表3往表1的涂料组合物中加入过渡金属的氧化物的情况下（非本发明）的浸浴 稳定性（过渡金属的氧化物和（如果适用）磷酸的加入使得涂料组合物中水的含量相应降 低）。
[0110] 在浸浴的制备期间直接将过渡金属的氧化物加入到具有腐蚀防护效果的涂覆剂 中（非本发明），在实验IX中稳定浸浴超过5天，在实验X中稳定浸浴达7天。用表1和3 公开的涂料组合物涂覆的金属片在盐喷雾试验中给出非常好的值（Μη02至少1000小时）。
【主权项】
1. 一种抗腐蚀涂料组合物，包含在水存在下的如下组分： 组分I:阴极活性金属颗粒； 组分II:粘结剂； 其特征在于： 所述抗腐蚀涂料组合物还包含组分III:副族元素的含氧化合物，例如过渡金属的酸 的铵盐、过渡金属的酸的碱金属盐或过渡金属的酸的碱土金属盐，或副族元素的含氧化合 物的混合物。2. 根据权利要求1所述的涂料组合物，其特征在于：添加有副族元素的最高氧化态的 含氧化合物。3. 根据权利要求1或2所述的涂料组合物，其特征在于：使用第5、第6或第7副族元 素的含氧化合物。4. 根据权利要求1、2或3所述的涂料组合物，其特征在于：添加有过渡金属的酸的盐、 或过渡金属的酸的盐的混合物作为副族元素的含氧化合物。5. 根据权利要求1-4中任一项所述的涂料组合物，其特征在于：所述涂料组合物中添 加有单独或混合物形式的过渡金属的酸的铵盐、碱金属盐或碱土金属盐作为副族元素的含 氧化合物。6. 根据前述权利要求中任一项所述的涂料组合物，其特征在于：所述涂料组合物中添 加有路易斯酸的盐或布朗斯特酸的盐作为副族元素的含氧化合物。7. 根据前述权利要求中任一项所述的涂料组合物，其特征在于：所述涂料组合物中使 用有高锰酸、钨酸、钼酸的铵盐、碱金属盐或碱土金属盐，或钒、铌或钽的多草酸盐，或这些 盐的混合物作为副族元素的含氧化合物。8. 根据前述权利要求中任一项所述的涂料组合物，其特征在于：副族元素的含氧化 合物或副族元素的含氧化合物的混合物的用量占所述涂料组合物的固体含量的〇. 001重 量％至10重量％。9. 根据前述权利要求中任一项所述的涂料组合物，其特征在于：在所述涂料组合物中 使用有由锌、铝、镁或锡或这些金属中的两种或更多种的混合物或合金制成的金属颗粒。10. 根据前述权利要求中任一项所述的涂料组合物，其特征在于：使用有硅烷、硅酸酯 /盐、硅烷醇、基于钛或锆的粘结剂、硅氧烷、丙烯酸酯、聚氨酯、基于环氧化合物的粘结剂、 聚醚或聚酯作为粘结剂，它们单独或以彼此的混合物或以与其他粘结剂的混合物的形式使 用。11. 根据前述权利要求中任一项所述的涂料组合物，其特征在于：在所述涂料组合物 中添加有消泡剂、润湿剂、防腐蚀添加剂、颜料、染料、润滑剂、用于金属颗粒的稳定剂、抗沉 降剂、pH调节剂和/或增稠剂。12. 副族元素的含氧化合物或副族元素的含氧化合物的混合物用于抗腐蚀涂覆剂中的 用途。13. 根据权利要求12所述的用途，其特征在于：使用过渡金属的酸的盐。14. 一种制备根据权利要求1至11中任一项所述的抗腐蚀涂料组合物的方法，包括以 下步骤： 将阴极活性金属颗粒和粘结剂在水存在下混合，以及 加入副族元素的含氧化合物，例如过渡金属的酸的铵盐、碱金属盐或碱土金属盐，或副 族元素的含氧化合物的混合物。15. 根据权利要求14所述的方法，其特征在于：加入副族元素的含氧化合物或副族元 素的含氧化合物的混合物的步骤是在存在一种或更多种添加剂的情况下进行的，或者在 于：在加入副族元素的含氧化合物之一或其混合物之前、期间或之后，加入一种或更多种添 加剂。16. -种用抗腐蚀涂料涂覆的工件，所述涂料包含在水存在下的阴极活性金属颗粒，其 特征在于：所述涂料包含副族元素的含氧化合物，例如过渡金属的酸的铵盐、碱金属盐或碱 土金属盐，或副族元素的含氧化合物的混合物，或副族元素的含氧化合物与金属颗粒的反 应产物。17. 根据权利要求16所述的工件，其特征在于：所述涂料包含过渡金属的酸的盐或其 反应产物作为副族元素的含氧化合物。18. 根据权利要求16所述的工件，其特征在于：所述涂料包含粘结剂。
【专利摘要】本发明涉及抗腐蚀涂料组合物，其包含在水存在下的如下组分：组分I：阴极活性金属颗粒；组分II：粘结剂；其特征在于：所述抗腐蚀涂料组合物还包含组分III：副族元素的含氧化合物，例如过渡金属的酸的铵盐、碱金属盐或碱土金属盐，或副族元素的含氧化合物的混合物。由此，本发明允许提供使用寿命得以改善的涂料复合物。本发明还涉及制备抗腐蚀涂料组合物的方法、用抗腐蚀涂料组合物涂覆的工件以及副族元素的含氧化合物或副族元素的含氧化合物的混合物用于抗腐蚀涂料组合物的用途。
【IPC分类】C09D5/10, C09D7/12
【公开号】CN105315747
【申请号】CN201510463290
【发明人】卡罗琳娜·巴塔利亚, 尚德拉·伯姆, 韦雷纳·格罗斯曼, 格哈德·雷乌斯曼, 马塞尔·罗特, 苏珊·沃尔特
【申请人】艾华德·多肯股份公司
【公开日】2016年2月10日
【申请日】2015年7月31日
【公告号】EP2980166A1, US20160032110