注塑用底漆组合物的制作方法_2

文档序号:9602061阅读:来源:国知局
辐射下固化所述组合物。
[0069] 所有这些方面的共同部分是(甲基)丙烯酸酯组分。(甲基)丙烯酸酯可选自一 种或多种宽范围的不同的材料,例如那些以H2C=CGC0#1代表的材料,其中G可以是氢或 具有1至约4个碳原子的烷基基团,并且R1可以选自具有1至约16个碳原子的烷基、环烷 基、烯基、环烯基、烷芳基、芳烷基或芳基,其中任意一个均可以任选地被例如硅烷、硅、氧、 卤素、羰基、羟基、酯、羧酸、脲、氨基甲酸酯、碳酸盐(酯)、胺、酰胺、硫、磺酸盐(酯)、砜等 取代或中断。例子包括N,N-二甲基丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、四氢呋喃(甲 基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸环己基酯、(甲基)丙烯酸异冰片基酯、(甲基)丙烯酸丁 酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯和(甲基)丙烯酸羟丙酯。
[0070] 在这里其他适用的(甲基)丙烯酸酯单体包括多官能(甲基)丙烯酸酯单体,例 如但不限于二或三官能(甲基)丙烯酸酯,例如聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四氢呋喃 (甲基)丙烯酸酯和二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯("HPMA")、己二醇二 (甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯("TMPTMA")、二乙二醇二甲基丙烯 酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯("TRIEGMA")、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二甲 基丙稀酸酯、二(戊二醇)二甲基丙稀酸酯、四甘醇二丙稀酸酯(tetraethylenediglycol diacrylate)、双甘油四甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸四亚甲基酯、二甲基丙烯酸亚乙基酯、 新戊二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和双酚A单和二(甲基)丙烯酸酯、例如乙 氧基双酚A(甲基)丙烯酸酯("EBIPMA"),和双酚F单和二(甲基)丙烯酸酯,例如乙氧 基双酚F(甲基)丙烯酸酯。
[0071] 还可以使用其他的(甲基)丙烯酸酯单体,包括硅氧烷(甲基)丙烯酸酯部分 ("SiMA"),例如那些在美国专利No. 5605999 (Chu)中教导和要求保护的,其公开的内容在 此明确地援引加入。
[0072] 当然,也可以使用这些(甲基)丙烯酸酯单体的组合。尽管期望地,所述(甲基) 丙烯酸酯单体组分选自N,N-二甲基丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、四氢呋喃(甲 基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸环己基酯、(甲基)丙烯酸异冰片基酯、(甲基)丙烯酸丁 酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯以及(甲基)丙烯酸羟丙酯中的一种或多种。
[0073] 基于总质量,所述(甲基)丙烯酸酯组分应占约10至约90重量%,例如约40至 约80重量%。
[0074] 光引发剂可选自在电磁谱的紫外光区域、可见光区域或者两个区域中通过辐射激 发的引发剂中的一种或多种。
[0075] 光引发剂可以是二苯酮或取代二苯酮,例如α-羟基酮。一种特别合适的α-羟基 酮是 1_羟基-环己基_苯基酮(作为IRGACURE184可从CibaSpecialtyChemicals,Inc. 商购)。其他合适的α-羟基酮和它们的混合物包括:2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮 (DAR0CUR1173) ;2_羟基-l-[4-(2-羟乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮(IRGACURE2959); 以及例如IRGACURE1000 和IRGACURE500 (均可从CibaSpecialtyChemicals,Inc.商 购)的混合物。其他合适的UV光引发剂包括:苯乙酮和取代苯乙酮;安息香和它的烷基酯; 氧杂蒽酮和取代的氧杂蒽酮;二乙氧基苯乙酮;安息香甲醚;安息香乙醚;安息香异丙醚; 二乙氧基氧杂蒽酮;氯噻吨酮;N-甲基二乙醇胺二苯酮;1-苯甲酰环己醇;2-苄基-2-(二 甲基氨基)-1-[4-(4_吗啉基)苯基]-1- 丁酮;氨基酮,例如IRGACURE907、IRGACURE369 和IRGACURE1300(可从CibaSpecialtyChemicals,Inc.商购);苯偶醜二甲基酬缩醇, 例如IRGAGURE651 (可从CibaSpecialtyChemicals,Inc.商购);BAPO(双酰基氧化勝) 和它们的混合物,例如IRGACURE819、IRGACURE1700、IRGACURE1800,IRGACURE1850 和 DAROCUR4265(均可从CibaSpecialtyChemicals,Inc.商购);2,4,6 三甲基苯甲醜基 二氧化膦,含有或不含有1-羟基-环己基苯基酮;茂金属,例如IRGA⑶RE784和IRGA⑶RE 261(均可从CibaSpecialtyChemicals,Inc.商购);二苯酬,例如DAROCURBP(可从Ciba SpecialtyChemicals,Inc.商购);和它们的混合物。
[0076] 美国专利No. 5399770公开并要求保护一系列具有光引发剂功能的化合物。因此, 该' 770专利的公开内容在此明确地全文援引加入。' 770专利包括的一种特别理想的光引 发剂,可以商品名IRGACURE819 从CibaSpecialtyChemicals,Inc.商购。IRGACURE819 是双(2,4,6三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦。
[0077] 还可以使用樟脑醌过氧化酯引发剂;9-芴羧酸过氧化酯;dl-樟脑醌;IRGA⑶RE 784DC(基于取代的二茂钛的光引发剂);包含染料和给电子体的双组分引发剂;包含染料、 给电子体和氧化剂的三组分引发剂;和它们的混合物。这些可见光引发剂可以与双酰基氧 化膦光引发剂配合使用以达到期望的效果。
[0078] 关于双组分引发剂,合适的染料包括但不限于:樟脑醌、5,7_二碘-3-丁氧 基-6-荧光酮、孟加拉玫瑰红、核黄素、曙红Y、苯偶酰、荧光酮染料、苯偶酰衍生物、香豆素 酮、吖啶染料、苯并黄素和它们的混合物,以及合适的给电子体包括但不限于甲基二乙醇 胺、二甲基对甲苯胺、N,N-二甲基氨乙基甲基丙烯酸酯、乙基4-二甲基氨基苯甲酸酯和它 们的混合物。
[0079] 并且关于三组分引发剂,除了上面提到的双组分之外,作为第三组分,合适的氧化 剂包括但不限于:双(三氯甲基)三嗪、鑰盐和它们的混合物。鑰盐的例子包括硫盐和碘 盐。
[0080] 其他合适的可见光引发剂体系包括在下面专利或出版物中公开的那些,在此均以 援引加入的方式全文引入。在此通过援引加入而引入的美国专利No. 4505793公开了包含 3_酮取代香豆素化合物和活性卤素化合物的组合的光聚合引发剂。大量的示例性化合物被 公开。这些光聚合物引发剂通过暴露于波长范围在约180nm和600nm之间的光而固化。美 国专利No. 4258123,在此援引加入,公开了包含引发剂组分的光敏树脂组合物,所述引发剂 组分在光化光(actiniclight)的福射下产生自由基。这些组分包括不同的三嗪化合物, 其中作了更全面的描述。
[0081 ] 欧洲专利公开No.EP0369645A1公开了 一种三组分光引发剂体系,其包含三卤甲 基取代的均三嗪、可吸收范围在约300-1000nm辐射的增感化合物以及给电子体。公开了示 例性增感化合物,包括:酮;香豆素染料;占吨染料;3H-占吨-3-酮染料;吖啶染料;噻唑染 料;噻嗪染料;噁嗪染料;吖嗪染料;氨基酮染料;甲烷和甲川染料;扑啉;芳香聚环烃;对 位取代氨基苯乙烯基酮化合物;氨基三芳基甲烷;部花青;方酸菁染料;以及吡啶染料。还 公开了示例性给电子体,包括:胺;酰胺;醚;脲;二茂铁;亚硫酸和它们的盐;氰亚铁酸盐; 抗坏血酸和它的盐;二硫代氨基甲酸和它的盐;黄酸盐;乙二胺四乙酸盐;以及四苯基硼酸 盐。这些引发剂对紫外和可见光都是敏感的。
[0082] 欧洲专利公开NO.EP0563925A1公开了光聚合引发剂,其包含可吸收范围在约 250-1000nm辐射的增感化合物以及2-芳基_4,6_双(三氯甲基)-1,3,5_三嗪。公开的示 例性增感化合物包括染料,例如青色素、部花青、香豆素、香豆素酮、(噻)吨、B丫啶、噻唑、噻 嗪、噁嗪、吖嗪、氨基酮、方酸菁(squarylium)、吡啶、(噻)吡喃、卟啉、三芳基甲烧、(聚) 甲烷、氨基苯乙烯基化合物和芳香聚环烃。这些光聚合引发剂对紫外和可见光是敏感的。
[0083] 在此明确地援引加入的美国专利No.5395862公开了对可见光敏感的荧光酮光引 发剂。这样的荧光酮引发剂体系还包括可接受来自激发的荧光酮物质的电子的共引发剂。 公开了示例性共引发剂,包括:鑰盐、硝基卤代
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