样品，用旋转蒸发仪在O.lPa下蒸馈除去溶剂后，得到栋红色固 体；
[0047] 然后W乙酸乙醋和石油酸的混合液，按体积比为，乙酸乙醋:石油酸=1:5，为洗脱 剂，用200~300目硅胶柱对得到的栋红色固体进行分离即制得式（I)所示的偶氮苯类巧光 传感器分子口]^(0.41邑，0.91111111〇1)，收率：60.3%。1!1醒1?(3001化，〔0(：13):87.08-7.80(111， 8H),5.36(m,lH),2.01-2.35(m,2H),1.56(m,2H),1.26(m,2H),1.03(m,2H),0.84(t,lH)〇 [004引实施例3
[0049] 巧光传感器与锋离子的滴定试验
[0050] 在皿PES缓冲液与甲醇体积比例为1:1的混合溶剂中（pH = 7.5)，加入初始浓度为 ο. 3mM的巧光传感器，使得溶液中巧光传感器的浓度为15μΜ。然后，依次加入不同量的初始 浓度为0.3mM的锋离子，使得溶液中锋离子的浓度分别为0.75μΜ、1.5μΜ、2.25μΜ、3.75μΜ、 6.0μΜ、7.5μΜ、11.25μΜ、1扣 Μ、22.5μΜ、37.5μΜ、45μΜ、90μΜ、135μΜ、225μΜ，不加入锋离子作为 对照，静置15min体系达到平衡。
[0051]用巧光光谱仪测试不同锋离子条件下的巧光光谱，激发波长为500nm，检测波长为 610nm，结果如图1所示。由图1可知，随着锋离子的浓度增加，在61化m波长下的巧光强度逐 渐增强，当锋离子浓度为0.5当量时，610nm处的巧光强度达到最大值，继续增加锋离子的浓 度，巧光强度基本不变，说明巧光传感器能够对锋离子进行响应。
[0化2] 实施例4 [0化3] Job's Plot实验
[0054] 在肥阳S缓冲液与甲醇体积比例为1:1的混合溶剂中（pH = 7.5)，配制浓度均为15μ Μ传感器分子和锋离子的储存溶液。然后，依次加入不同量的传感器分子的体积分别为 4.0ml、3.6ml、3.2ml、2.8ml、2.7ml、2.6ml、2.4ml、2.0ml、1.6ml、1.3ml、0.8ml、0.4ml、0ml， 相应的加入锋离子的体积分别为0ml、0.4ml、0.8ml、1.2ml、1.3ml、1.4ml、1.6ml、2.0ml、 2.4ml、2.7ml、3.2ml、3.6ml、4.0ml，使得溶液中传感器分子和锋离子的总浓度为15μΜ，加入 锋离子的摩尔比分别为 0、0.1、0.2、0.3、0.325、0.35、0.4、0.5、0.6、0.675、0.8、0.9、1.0。
[0055] 用巧光光谱仪测试不同传感器分子和不同锋离子条件下的巧光光谱，激发波长为 500加1，检测波长为610加1，结果如图2所示。由图2可知，传感器分子和锋离子结合的配位比 为2:1。
[0056] 实施例5
[0057] 巧光传感器检测锋离子的巧光强度随抑的变化。
[0058] 如实施例2所示，测定传感器的浓度为1扣Μ，锋离子的浓度为7.扣Μ的巧光随pH的 变化，激发波长为500nm，检测波长为61化m，结果如图3所示。由图3可知，在pH 6-11的范围 内，巧光强度和位置基本不变，可W证明该传感器适用于在弱酸、中性和碱性条件下对锋离 子的巧光检测。
[0化9] 实施例6
[0060] 巧光传感器检测锋离子的溶液颜色随抑的变化
[0061] 如实施例2所示，观察传感器的浓度为15μΜ，锋离子的浓度为7.5μΜ的溶液颜色随 pH的变化。由图4可知，在pH 6~11的范围内，溶液颜色均为橘红色，可W证明该传感器适用 于在弱酸、中性和碱性条件下对锋离子的比色检测。
[0062] 实施例7
[0063] 巧光传感器检测锋离子的选择性和干扰性测试
[0064] 在皿PES缓冲液与甲醇体积比例为1:1的混合溶剂中（pH = 7.5)，测定传感器的浓 度为15μΜ，在不存在锋离子和锋离子的浓度为7.5μΜ时，分别向溶液中加入过量的其它金属 离子，测试加入不同金属离子之后的巧光光谱，激发波长为500nm，检测波长为61化m，结果 如图5所示。由图5可知，常见的金属离子如铜离子，儀离子，隶离子等，巧光传感器的巧光强 度变化很小或基本没有变化（白色柱状图），并且其它金属离子基本不干扰巧光传感器对锋 离子的检测(黑色柱状图），可W证明该传感器对锋离子具有较高的选择性和灵敏度。
【主权项】
1. 一种偶氮苯类巧光传感器，其特征在于，化学名称为2-十六碳酸-(2/-?基)偶氮苯 醋，简称PMA，其化学式为C2抽4〇N2〇3，具有式（I)所示的结构式：II)2. -种权利要求1所述的偶氮苯类巧光传感器的制备方法，其特征在于，合成路线如 下：制备方法包括步骤如下： 1) 将2,2/-二径基偶氮苯、碳酸钟和18-冠酸-6加入到无水丙酬中，所述的2,2/-二径基 偶氮苯和碳酸钟的摩尔比为1:2~3;所述18-冠酸-6加入量为0.2mmol，所用丙酬的体积为 20~50ml;在室溫下揽拌lOmin，通过恒压滴液漏斗缓慢滴加十六碳酷氯，于化内滴加完毕 后，加热回流15h，过滤除去不溶物，得到反应完成后的样品，所述十六碳酷氯与2,2/-二径 基偶氮苯的摩尔比为1~1.5:1; 2) 将反应完成后的样品分离提纯： 将反应完成后的样品，用旋转蒸发仪在0.1 Pa下蒸馈除去溶剂后，得到栋红色固体； 然后W乙酸乙醋和石油酸的混合液为洗脱剂，用200~300目硅胶柱对得到的栋红色固 体进行分离即制得式（I)所示的偶氮苯类巧光传感器分子PMA;所述洗脱剂按体积比为，乙 酸乙醋:石油酸= 1:10~5。3. 如权利要求1所述的偶氮苯类巧光传感器的应用，其特征在于，应用于甲醇-HEPES缓 冲溶液中检测锋离子，应用时按体积比，甲醇:皿PES缓冲溶液=1:1，通过滴加盐酸和氨氧 化钢调节检测体系的抑。
【专利摘要】本发明公开了一种偶氮苯类荧光传感器及其制备方法和应用，所述荧光传感器的结构如式(I)所示。本发明的偶氮苯衍生物(I)用作检测锌离子的荧光传感器，在锌离子存在时，传感器溶液由浅黄色变成橘红色，其本身在610nm处没有荧光，与锌离子作用后610nm处的荧光增强。本发明的优点：本发明的传感器合成过程简单，适用于在弱酸、中性和碱性条件下对锌离子的荧光检测，提供了一种偶氮苯类衍生物在荧光检测方面的新的应用性能。
【IPC分类】C09K11/06, C07C245/08, G01N21/64
【公开号】CN105586031
【申请号】CN201510764202
【发明人】王静, 刘海波
【申请人】广西大学
【公开日】2016年5月18日
【申请日】2015年11月11日