水中，搅拌均匀至充分溶胀，得到水凝胶液I;将5g海藻酸钠加入到蒸馏水中在70°C下充分溶解得到水凝胶液II。将水凝胶液I和水凝胶液II在60°C下混合均匀后，冷却至室温得到水凝胶。
[0080](4)将水凝胶用涂布器均匀涂布在医用上，得到退热贴半成品。将退热贴半成品在室温放置24h后压上防粘层，按照图1形状切割，得到退热贴。
[0081]所得退热贴可以很好的贴在小儿皮肤上，粘贴Sh无任何皮肤不适，在体温低于37°C条件下，水凝胶为深紫色。在贴到稍高温度(>37°C，〈40°C)的物体表面时，物体表面温度快速下降，当物体表面温度超过39.5°C (需要药物退烧)，水凝胶褪为无色。
[0082]图1为相变复合微胶囊物理退热贴示意图，显示的是退热贴的背面背衬层，其中小框中的颜色变化与温度变化对应。图中颜色只是示例，实际颜色与所采用的温致变色微胶囊颜色有关。
[0083]该退热贴中的温致变色微胶囊随体温升高会逐渐褪色，高于39.5 °C时褪为无色，警示退热贴已经失效，需要更换新的退热贴或者采取其他治疗措施。
[0084]本发明退热贴的相变微胶囊内的相变材料在冷却后可变回为固体，可以反复使用，为使用者节省了成本。本发明所以相变材料和温敏变色材料均为高分子微胶囊，囊壁材料无毒、无害、无副作用，可安全使用，水凝胶中某些成分同时还具有抑制细菌作用。
【主权项】
1.一种相变复合微胶囊，其特征在于，通过包括如下步骤的方法制得: (1)纳米氧化铝预处理:称取1-2质量份的KH-570加入到100-200质量份无水乙醇中，搅拌15min后再加入到装有7-15质量份的纳米Al2O3和50-100质量份无水乙醇的容器中，继续搅拌15min后，超声振荡30min，然后再缓慢搅拌3h，过滤后蒸馏水洗涤，真空干燥得到白色粉末； (2)将囊芯材料与囊壁材料与经过预处理的纳米Al2O3按质量比15-30:10:1-2混合，在40°C下搅拌均匀，制成油相A; 所述的囊芯材料，按质量份数计包括:二十烷20-30、二 ^^一烷20-30、二十二烷10-20、十四醇20-30、十五醇10-20、硬脂酸甲酯20-30中的至少三种； 所述的囊壁材料，按质量份数计包括:苯乙烯10-20、二乙烯基苯1-5、丙烯酰胺1-5、丙烯酸1-3; (3)按质量比1:500-700将乳化剂十二烷基硫酸钠与去离子水加入到反应器中，搅拌均匀，水浴45-65 °C下加热I Omin活化乳化剂，制成水相B ； (4)按质量比1:4-6将油相六加入到水相8中，在45-65°(:水浴中以1800-2500印111的转速搅拌乳化15min，再在冰水浴下超声分散15min，得单体混合细乳液； (5)将细乳液倒入装有搅拌器、冷凝管的三口反应器中，揽拌并通入N2，升温到70-800C，在缓慢搅拌(200-500rpm)下加入少量过硫酸钾KSP开始聚合反应，反应时间为6h; (6)反应后，冷却至室温，将产物从反应器中滤出，经过抽滤，水洗处理后，放入常温真空干燥箱除去剩余水分和不完全反应材料，得到相变复合微胶囊。2.如权利要求1所述的一种相变复合微胶囊，其特征在于，所述的囊芯材料，按质量份数计:硬脂酸甲酯20-30、二 ^^一烷20-30、二十烷20-30。3.一种温致变色微胶囊，其特征在于，通过包括如下步骤的方法制得: (1)囊芯材料预处理:按发色剂、显色剂和溶剂按质量比1:3-7:20-40，将所述的溶剂在容器中加热熔化，加入所述的发色剂和显色剂，缓缓升温致90-120°C，充分搅拌并保温I小时，自然冷却得到固体复配物； 所述的发色剂为:2’_氯-6’-二乙胺基螺[异苯并呋喃-1，9’_氧化蒽]-3-酮、3’，6’_二甲氧基螺[异苯并呋喃-1，9’_氧化蒽]-3-酮、3’，6’_二(联苯氨基)螺[异苯并呋喃-1，9’_氧化蒽]-3-酮、2’，6’_二(二乙胺基)螺[异苯并呋喃-1，9’_氧化蒽]-3-酮、2’-苯氨基-6’-二乙胺基-3’-甲基螺[异苯并呋喃-1，9’_氧化蒽]-3-酮和10’-(4_甲氧基苯氨基)苯并螺[异苯并呋喃-1，9，-氧化蒽]-3-酮中的一种或几种； 所述的显色剂为有机弱酸双酸A、酒石酸、草酸或硬脂酸； 所述的溶剂是质量比为1-2:1的十五醇和十六醇； (2)纳米氧化铝预处理:称取1-2质量份的KH-570加入到100-200质量份无水乙醇中，搅拌15min后再加入到装有7-15质量份的纳米A1203和50-100质量份无水乙醇的烧杯中，继续搅拌15min后，超声振荡30min，然后再缓慢搅拌3h，过滤后蒸馏水洗涤，真空干燥得到白色粉末； (3)将经预处理的囊芯材料、囊壁材料和经过预处理的纳米Al2O3按质量比15-30:10:1-2混合，在40 V下搅拌均匀，制成油相A; 所述的囊壁材料，按质量份数计包括:苯乙烯10-20、二乙烯基苯1-5、丙烯酰胺1-5、丙烯酸1-3; (4)按质量比1:50-150将乳化剂十六烷基三甲基溴化铵与去离子水加入到反应器中，搅拌均匀，水浴45-65 °C加热I Omin活化乳化剂，制成水相B ； (5)按质量比1:4-6将油相A加入到水相B中，在45-65°C水浴中，缓慢加入草酸调pH值为4-7，以1800-2500rpm的转速搅拌乳化15min，再在冰水浴下超声分散15min，得混合细乳液； (6)将细乳液倒入装有搅拌器、冷凝管的三口反应器中，揽拌并通入N2,升温到70-80°C，在缓慢搅拌下加入少量过硫酸钾KSP开始聚合反应，反应时间为6h; (7)反应后，冷却至室温，将产物从反应器中滤出，经过抽滤，水洗处理后，放入常温真空干燥箱除去剩余水分和不完全反应单体，得到温致变色微胶囊。4.一种相变复合微胶囊水凝胶，其特征在于，通过包括如下步骤的方法制得: 组分按质量份数计包括:高分子物质10-20质量份、保湿因子5-15质量份、薄荷醇0.08-1质量份、冰片0.01-0.5质量份、权利要求1所述的相变复合微胶囊20-40质量份、权利要求3所述的温致变色微胶囊5-10质量份、蒸馏水30-70质量份、乙醇0.2-2质量份； 制备方法包括如下步骤: (1)将薄荷醇和冰片溶解在乙醇中混合均匀，得到溶液I; (2)将保湿因子、溶液1、高分子物质、相变复合微胶囊、温致变色微胶囊加入到蒸馏水中，搅拌均匀至充分溶胀，得到水凝胶液I; (3)将需要加热的高分子物质加入到蒸馏水中在60-90°C下充分溶解得到水凝胶液II;将水凝胶液I和水凝胶液II在40-60°C下混合均匀后，冷却至室温得到水凝胶； 所述的高分子物质为羧甲基纤维素钠CMC-Na、羟丙基甲基纤维素HPMC、卡波普Carbopol 934、940、941、壳聚糖CS、聚乙烯醇PVA、聚乙烯吡咯烷酮PVP-K30、海藻酸钠、聚丙烯酸钠中的2-3种； 所述的保湿因子是甘油、丙二醇、聚乙二醇中的一种或几种。5.—种相变复合微胶囊物理退热贴，其特征在于，依次由背衬层、水凝胶层和防粘层组成，所述的水凝胶为权利要求4所述的相变复合微胶囊水凝胶，其涂布在背衬层上，所述的背衬层采用药用级无纺布制成，其上印有颜色-温度对比条带，其中间留有用于观察水凝胶层颜色变化的缝隙。6.—种相变复合微胶囊物理退热贴的制备方法，其特征在于，包括如下步骤: (1)将权利要求4所述的相变复合微胶囊水凝胶用涂布器均匀涂布在背衬层上，涂层厚度为0.25_lmm，得到退热贴半成品； (2)将退热贴半成品在室温放置22-26h后压上防粘层，按照图(I)形状切割，包装得到退热贴成品。7.如权利要求6所述的一种相变复合微胶囊物理退热贴的制备方法，其特征在于，所述的背衬层采用药用级无纺布制成。8.如权利要求6所述的一种相变复合微胶囊物理退热贴的制备方法，其特征在于，所述的防粘层是PET膜、PC胶片或PU膜。
【专利摘要】本发明公开了一种相变复合微胶囊水凝胶及其物理退热贴，所述的相变复合微胶囊水凝胶含有高分子物质、相变复合微胶囊、温致变色微胶囊等材料。所述的退热贴依次由背衬层、水凝胶层和防粘层组成；所述的水凝胶为相变复合微胶囊水凝胶，涂布在背衬层上，所述的背衬层采用药用级无纺布制成，其上印有颜色-温度对比条带，其中间留有用于观察水凝胶层颜色变化的缝隙。该退热贴中的温致变色微胶囊随体温升高会逐渐褪色，高于39.5℃时褪为无色，警示退热贴已经失效。退热贴的相变复合微胶囊材料在冷却后可变回为固体，可以反复使用，节省了成本。本发明采用的相变材料和温敏变色材料均为高分子材料，无毒、无害、无副作用，使用安全。
【IPC分类】A61F7/02, C09K5/06
【公开号】CN105670569
【申请号】CN201610006499
【发明人】刘付永, 焦媛, 马学文, 梁文婷, 周叶红, 王丽, 董川
【申请人】山西大学
【公开日】2016年6月15日
【申请日】2016年1月6日