印刷油墨用粘合剂、软包装用层压油墨组合物以及印刷物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及印刷油墨用粘合剂、软包装用层压油墨组合物W及印刷物。
【背景技术】
[0002] 近年来，作为包装用材料，塑料膜在各种领域中被使用。向运样的塑料膜上的印刷 通过凹版印刷或苯胺印刷进行。另外，伴随包装基材的多样化，对用于装饰或表面保护的印 刷油墨和涂布剂所要求的性能日益增高。
[0003] 例如，关于塑料膜用印刷油墨，需要具备针对多种多样的膜而言的优良的印刷适 应性、粘接性、抗粘连性W及光泽等。另外，在食品包装容器的领域中，油墨不与内容物直接 接触，使用卫生的层压加工后的包装容器。
[0004] 通常作为层压加工，具有如下举出的2个方法。即，将各种塑料膜作为印刷基材来 印刷油墨，在印刷面上隔着错固涂层剂层叠烙融聚締控等的挤出层压加工法；W及在该印 刷面上隔着粘接剂层叠塑料膜的干式层压加工法。
[0005] 因此，层压加工法中使用的油墨必须与各种塑料膜等印刷基材良好地粘接，与层 叠的塑料膜的粘接性、印刷适应性、层压强度优良。另外，为了内容物的杀菌处理，实施在热 水中连同层压加工后的包装容器一起浸溃的沸腾、蒸馈处理的情况下，需要在处理中不会 产生层压浮起和權皱的沸腾及蒸馈适应性。
[0006] W上的大部分油墨性能主要依赖于粘合剂树脂的性能，因此根据各自所要求的性 能，使用各种粘合剂树脂。通常，作为层压用油墨的粘合剂树脂，使用聚氨醋树脂(参考专利 文献1~3)。
[0007] 现有技术文献 [000引专利文献
[0009] 专利文献1:日本特开2010-270215号公报
[0010] 专利文献2:日本特开2010-270216号公报
[0011] 专利文献3:日本特许第4882206号公报
【发明内容】
[0012]发明所要解决的问题
[0013] 通常，作为层压用油墨的粘合剂树脂，使用将分子内的氨基甲酸醋键浓度尽可能 提高的聚氨醋树脂，但氨基甲酸醋键浓度提高时，油墨的沸腾及蒸馈适应性容易变得不良， 而且在甲乙酬或乙酸乙醋、异丙醇等溶剂中的溶解性降低，在使用运些溶剂的情况下，由于 被称为"堵版"的在版中油墨的固体成分不断堆积的现象，存在产生着墨部的印刷不良的问 题(印刷适应性的降低）。
[0014] 针对于此，就使用了甲苯等芳香族系有机溶剂的油墨而言，使聚氨醋树脂骨架变 硬，从而提高抗粘连，添加氯化聚丙締，由此得到沸腾及蒸馈适应性、层压强度、印刷适应 性、粘接性、抗粘连良好的油墨。但是，从作业环境等观点出发，推行使用不包括芳香族系有 机溶剂、甲乙酬等酬系有机溶剂的有机溶剂(非甲苯化等）。另外，仅通过运些聚氨醋树脂， 由不包括芳香族有机溶剂的有机溶剂得到的油墨难W应对广泛种类的膜的要求。
[0015] 本发明的目的在于提供用于得到印刷适应性、层压强度W及沸腾及蒸馈性优良的 油墨的印刷油墨用粘合剂。另外，提供使用印刷油墨用粘合剂的软包装用层压油墨组合物 及其印刷物。
[0016] 用于解决问题的手段
[0017] 本发明者们反复进行了深入的研究，结果发现，在使用不包括芳香族系有机溶剂 的有机溶剂的情况下，作为软包装用层压油墨的印刷油墨用粘合剂，含有含聚乙二醇（W 下，有时称为"PEG")的聚氨醋树脂W及氯乙締-乙酸乙締醋共聚树脂作为成分对解决问题 是有效的。本发明是基于运样的见解而完成的。
[0018] 本发明设及一种印刷油墨用粘合剂，其是W含PEG的聚氨醋树脂和氯乙締-乙酸乙 締醋共聚树脂作为成分的印刷油墨用粘合剂，其中，上述含PEG的聚氨醋树脂是至少使(A) 数均分子量为1000~6000的聚醋多元醇、（B)PEG、（C)二异氯酸醋化合物和(D)扩链剂反应 而得到的，（B)PEG的含有比率相对于含PEG的聚氨醋树脂100质量份为1~40质量份的范围。 通过W含PEG的聚氨醋树脂和氯乙締-乙酸乙締醋共聚树脂作为成分，得到印刷适应性提高 等效果。另外，通过PEG的含有比率在上述范围内，得到沸腾及蒸馈适应性、印刷适应性提高 等效果。
[0019]另外，本发明设及(B)PEG的数均分子量为200~4000的上述印刷油墨用粘合剂。通 过(B)PEG的数均分子量在上述范围内，得到层压强度提高等效果。
[0020] 此外，本发明设及含PEG的聚氨醋树脂是进一步使二径甲基丙酸反应而得到的上 述印刷油墨用粘合剂。通过W进一步含有二径甲基丙酸（W下记为"DMPA")的聚氨醋树脂作 为成分，得到层压强度提高、沸腾及蒸馈适应性提高等效果。
[0021] 另外，本发明设及一种软包装用层压油墨组合物，其W上述印刷油墨用粘合剂、着 色剂和有机溶剂作为成分。
[0022] 此外，本发明设及上述软包装用层压油墨组合物，其中，有机溶剂不包括芳香族系 有机溶剂或酬系有机溶剂。本发明的印刷油墨用粘合剂对于没有使用芳香族系有机溶剂或 酬系有机溶剂的软包装用层压油墨组合物特别适合，但也可W用于使用芳香族系有机溶剂 或酬系有机溶剂的软包装用层压油墨组合物，发挥优良的特性。
[0023] 另外，本发明设及一种印刷物，其是印刷上述软包装用层压油墨组合物而成。
[0024] 发明效果
[0025] 根据本发明，能够提供用于得到印刷适应性、层压强度W及沸腾及蒸馈适应性优 良的油墨的印刷油墨用粘合剂。
【具体实施方式】
[0026] W下，对本发明的实施方式进行详细地说明。
[0027] 本发明的印刷油墨用粘合剂是W含PEG的聚氨醋树脂和氯乙締-乙酸乙締醋共聚 树脂作为成分的印刷油墨用粘合剂，其中，上述含PEG的聚氨醋树脂是至少使(A)数均分子 量为1000~6000的聚醋多元醇、（B)PEG、（C)二异氯酸醋化合物和(D)扩链剂反应而得到的， (B)PEG的含有比率相对于含PEG的聚氨醋树脂100质量份为1~40质量份的范围。
[0028] 作为构成本发明中使用的(A)聚醋多元醇的二醇成分，可W列举出：乙二醇、二甘 醇、二丙二醇、1,4-下二醇、1,6-己二醇、S甘醇、1-或2-甲基-1,3-下二醇、1-或2-甲基-1， 4-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、；丙二醇、1,2-丙二醇、1,3-下二醇、1-、2-或3-甲基- 1,5-戊二醇、2-甲基-1,3-丙烷二醇、双酪A的环氧乙烧、环氧丙烷、环氧乙烧丙烷等环氧烧 控加成物、新戊二醇、下基乙基丙二醇等。运些之中特别优选为3-甲基-1,5-戊二醇、新戊二 醇。
[0029] 此外，上述二醇成分之中，一部分可W使用W下的多官能多元醇。作为多官能多元 醇，可W列举出例如:甘油、立径甲基丙烷、立径甲基乙烧、1，2,6-己立醇、1，2,4-下立醇、山 梨糖醇、季戊四醇等。
[0030] 作为构成聚醋多元醇的二簇酸，可W列举出：己二酸、班巧酸、癸二酸、壬二酸、富 马酸、马来酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸等W及运些物质之中的巧中W上的混合物等。运些之 中特别优选为己二酸W及癸二酸。另外，也包含上述二簇酸的酸酢W及碳原子数为1~5的 低级醇的醋化物等。
[0031] 本发明中的(A)聚醋多元醇通过与W往公知的聚醋制造方法同样的方法得到。例 如，使上述二醇成分与上述二簇酸或酸酢进行脱水缩合而得到聚醋多元醇。
[0032] 本发明中使用的(A)聚醋多元醇的数均分子量为1000~6000,若数均分子量小于 1000时，则分子内的氨基甲酸醋键浓度增高，油墨的沸腾及蒸馈适应性容易变得不良，而且 在甲乙酬和乙酸乙醋、异丙醇等溶剂中的溶解性容易降低。另一方面，若数均分子量超过 6000,则分子内的氨基甲酸醋键浓度降低，粘接性、层压强度W及抗粘连性容易降低。聚醋 多元醇的数均分子量优选为1500~5000,进一步优