氯乙烯系食品包装用膜的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及低溶出性（安全性）、包装适应性（柔软性）和膜外观优异的膜。
【背景技术】
[0002] 在食品包装、特别是对精肉、鲜鱼、蔬菜水果等进行包装的生鲜食品的包装中，广 泛使用透明性、柔软性和热封性优异的拉伸膜。作为这种膜，一般使用在聚氯乙烯系树脂中 配合有己二酸酯系增塑剂和各种防雾剂的聚氯乙烯系树脂组合物所构成的膜。
[0003] 关于食品包装用膜，重视配合剂的卫生性、向食品等的转移性，因此，在美国规定 有FDA标准（FoodandDrugAdministration)、在日本规定有PL标准（氯乙稀树脂制包装 容器包装等相关的自主规制基准）等，适合这些标准的树脂、添加剂等在食品包装用膜中 使用。另外，作为添加剂向食品等的转移性的确认试验，根据厚生省告示20号试验作为蒸 发残留物试验法进行提取试验。
[0004] 在该背景下，关于以聚氯乙烯为主要材料的食品包装用膜或用于制作该膜的树脂 组合物，例如，在专利文献1中，公开了在聚氯乙烯系树脂中使用了脂肪族多元酸系聚酯增 塑剂和作为可食性的增塑剂的甘油酯的食品包装用氯乙烯系树脂组合物。
[0005] 在专利文献2中，公开了相对于聚氯乙烯系树脂等含氯树脂100质量份，以1~50 质量份的比例配合由过氧化氢法制造、过氧化值为13以下、不含特定的磷系抗氧化剂的环 氧化大豆油而成的食品包装用材料。
[0006] 在专利文献3中，公开了相对于聚氯乙烯系树脂100质量份以如下比例配合特定 的己二酸酯系增塑剂15~45质量份、环氧化植物油1~30质量份以下、平均分子量为 1000~3000的聚酯系增塑剂11~40质量份、碳原子数为8~22的高级脂肪酸0. 1~1. 0 质量份而成的拉伸膜。
[0007] 在专利文献4中，公开了相对于聚氯乙烯系树脂100质量份以如下比例含有重均 分子量为800~3, 000的脂肪族多元酸系聚酯系增塑剂和脂肪族多元酸系酯系增塑剂的并 用物（其中，脂肪族多元酸系聚酯增塑剂的比例为20~40质量％ ) 17~21质量份、环氧 化植物油3~9质量份和作为防雾剂的甘油酯化合物0. 5~3. 0质量份的聚氯乙烯系树脂 组合物。
[0008] 如上所述，在以聚氯乙烯为主要材料的食品包装用膜中，为了提高柔软性添加有 增塑剂，但由于在包装用膜中，食品包装用的保鲜膜要求特别高的柔软性，因此，例如在专 利文献4所公开的程度的增塑剂的添加量时，柔软性有时不充分。而增加增塑剂的添加量 时，增塑剂的溶出量增加，因此，不容易兼顾两者。
[0009] 另外，专利文献3所公开的技术中，由于平均分子量为1000~3000的聚酯系增塑 剂是比较容易溶出的增塑剂，所以有时难以确保实用上充分水平的溶出性（安全性）。 [0010] 此外，专利文献1所公开的技术中，仅以脂肪族多元酸系聚酯增塑剂无法得到充 分的塑化效果，大量添加甘油酯时溶出量增加，难以兼顾柔软性和低溶出性这两者。另外， 例如专利文献2所公开的环氧化大豆油等为来自天然物的增塑剂，因此，特别适于包装食 品的用途，但是，这种增塑剂不仅容易溶出，而且有时在保存时还会发生膜的外观不良。
[0011] 将大量添加了环氧化大豆油的膜在低温保存时，有时由于在膜表面渗出的大豆油 固化，而膜表面白化，损坏外观。另外，将大量添加了环氧化大豆油的膜在高温高湿下保存 时，有时由于渗出的环氧化大豆油与水反应而高分子量化，从而膜表面白化，损坏外观。这 样，在专利文献2所公开的技术中，不仅难以兼顾柔软性和低溶出性这两者，而且有时难以 提供外观优异的食品包装用膜。
[0012] 这样，对食品包装用膜，不仅要求低溶出性（安全性）、包装适应性（柔软性），而 且大多要求良好的膜外观，这些低溶出性、包装适应性、膜外观全都满足困难，迫切要求改 良。
[0013] 现有技术文献
[0014] 专利文献
[0015] 专利文献1:日本特开平2-269145号公报
[0016] 专利文献2 :日本特开平8-27341号公报
[0017] 专利文献3:日本特开平9-176424号公报
[0018] 专利文献4:日本特开2011-153210号公报
【发明内容】
[0019] 发明所要解决的课题
[0020] 本发明是鉴于上述实际情况作出的，其解决课题在于提供兼具低溶出性（安全 性）、包装适应性（柔软性）和良好的膜外观的氯乙烯系食品包装用膜。
[0021] 用于解决课题的方法
[0022] 本发明的发明人鉴于上述课题进行了深入研究，结果发现了如果采用特定的构 成，就能够容易地解决上述课题，从而完成了本发明。
[0023]S卩，本发明的主旨在于一种食品包装用膜，其特征在于：其是通过在氯乙烯系树脂 (A)中配合有多聚体的含有比例为5~50质量％的改性环氧化植物油（B)、重均分子量为 200~1000的碳原子数为10以下的脂肪族二元酸酯系化合物（C)和重均分子量为3000~ 10000的聚酯系化合物（D)而构成的，（B)和（C)的混合物相对于（A) 100质量份的配合量 为30~50质量份，并且，（B)和（C)的混合物中⑶所占的比例为30~70质量％，另外， (D)相对于（A) 100质量份的配合量为5~15质量份。
[0024] 发明的效果
[0025] 本发明的氯乙烯系食品包装用膜通过将改性环氧化植物油（B)作为增塑剂使用， 能够将通过昭和57年厚生省告示20号所规定的蒸发残留物试验法（单面法）测得的相对 于异辛烷的溶出量抑制得非常少，不仅安全性优异，而且通过将重均分子量为200~1000 的、碳原子数为10以下的脂肪族二元酸酯化合物（C)与改性环氧化植物油（B)以特定的比 例混合，使在膜表面渗出的改性环氧化植物油（B)溶解于碳原子数为10以下的脂肪族二元 酸酯化合物（C)中，由此，能够制作即使在低温或者高温高湿保存时也不发生膜表面的白 化、外观也优异的食品包装用膜，能够作为食品包装用保鲜膜广泛使用。
【具体实施方式】
[0026] 以下，对作为本发明的实施方式的一例的食品包装用膜进行说明。但是，本发明的 范围不限定于以下说明的实施方式。
[0027] 作为本发明中使用的氯乙烯系树脂（A)，能够使用任意的平均聚合度的氯乙烯系 树脂。优选氯乙烯系树脂（A)的平均聚合度为800~1400。平均聚合度为800以上时，能 够得到充分的机械强度。另一方面，平均聚合度为1400以下时，能够不发生伴随熔融粘度 增加的发热，不发生由分解引起的着色。
[0028] 因此，从该观点考虑，氯乙烯系树脂（A)的平均聚合度在上述的范围中特别是进 一步优选900以上或1350以下，其中更进一步优选1000以上或1300以下。
[0029] 作为氯乙烯系树脂（A)，除了氯乙烯的均聚物（称为"氯乙烯系均聚物"）以外，还 能够列举与能够与氯乙烯共聚的单体的共聚物（以下，记为"氯乙烯系共聚物"）、使氯乙烯 与该氯乙烯系共聚物以外的聚合物接枝共聚得到的接枝共聚物（以下，记为氯乙烯系接枝 共聚物）等。
[0030] 氯乙烯系共聚物中，如果共聚物中的氯乙烯以外的结构单元的含量变多，则机械 特性降低，因此，优选氯乙烯系共聚物中氯乙烯所占的比例为60~99质量％。
[0031] 此外，氯乙烯系均聚物和氯乙烯系共聚物能够通过任意的方法、例如乳剂聚合法、 悬浮聚合法、溶液聚合法、整体聚合法等进行聚合。
[0032] 这里，作为能够与氯乙烯共聚的单体，只要是在分子中具有反应性双键的单体即 可。例如，能够列举乙烯、丙稀、丁烯等烯烃类、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯类、丁 基乙烯醚、十六烷基乙烯醚等乙烯醚类；丙烯酸、甲基丙烯酸等不饱和羧酸类、丙烯酸甲酯、 甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸苯酯等丙烯酸或甲基丙烯酸的酯类、苯乙烯、α-甲基苯乙烯 等芳香族乙稀类、偏氯乙稀、氣化乙稀等卤化乙稀类、Ν-苯基马来酰亚胺、Ν-环己基马来酰 亚胺等Ν-取代马来酰亚胺类等，这些能够单独使用或以2种以上的组合使用。
[0033] 作为氯乙烯系共聚物以外的聚合物，只要能够使氯乙烯接枝共聚即可。例如，能够 列举乙烯一乙酸乙烯酯共聚物、乙烯一乙酸乙烯酯一一氧化碳共聚物、乙烯一丙烯酸乙酯 共聚物、乙烯一丙烯酸乙酯一一氧化碳共聚物、乙烯一甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯一丙烯 共聚物、丙烯腈一丁二烯共聚物、聚氨酯、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯等，这些能够单独使用或 以2种以上的组合使用。
[0034] 本发明中使用的改性环氧化植物油（Β)为使环氧化植物油的一部分多聚化后的 植物油，例如能够列举环氧化植物油与羧酸的反应产物、使过氧化值为13. 1~18. 0毫克当 量（mEq)/kg的环氧化植物油在熔融混炼时多聚化得到的植物油。此外，作为上述环氧化植 物油，例如，能够列举环氧化大豆油、环氧化亚麻籽油、环氧化棉籽油、环氧化花生油、环氧 化红花油、环氧化葡萄籽油、环氧化橄榄油等，能够将这些单独使用或作为2种以上的混合 物使用。其中，特别是从与氯乙烯系树脂的相容性的观点考虑，优选使用环氧化大豆油、环 氧化亚麻籽油。
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