专利名称：具有刚性支撑和刚性中空件的模制品的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种模制品，其包括与刚性支撑如金属板整体地连接在一起的中空的吹塑模制的热塑性刚性件。中空的刚性热塑性件的热塑性型坯母件在刚性支撑上进行吹塑模制。一部分热塑性型坯穿过刚性支撑中的穿孔而延伸，从而将中空的热塑性刚性件与刚性支撑相连。本发明还涉及一种用于制备这种模制品的工艺。
一般来说塑料管道和支撑结构是分开来制造的，然后在另一单独的工序中连接在一起。塑料管道和支撑结构(例如金属横梁或金属管形式的车身横梁)通常通过例如紧固件、粘合剂、皮带和/或托架连接在一起。这种连接方法通常包括一系列的制造工序，并使用了一些其它的材料，例如铆钉、螺栓和粘合剂。例如在汽车的应用中，分开制造的车身横梁和塑料管道在装配在一起时会占据乘客车厢内相当大的一部分空间，这是不希望发生的。
在运输工业如汽车和飞机工业中，希望能减轻车辆或飞机的重量，以便提高燃料效率。可以通过减轻部件的重量来减轻车辆或飞机的总重量。然而，通常需要部件的强度和刚度不应随部件重量的减轻而受损。在运输工业中还希望能减小由包括在车辆或飞机中的各个部件所占据的空间。
因此，存在着开发具有刚性支撑和与之相连的刚性热塑性中空件的模制品的需求，这种模制品可提供结构稳定性、减轻的重量和紧密(或节约空间)的设计。还存在着开发这种模制品的新型制备方法的需求，其中在形成刚性热塑性中空件的过程中可以同时地模制出刚性热塑性中空件并将其固定地连接到刚性支撑上。
美国专利No.5354114公开了一种集成的车身结构管束。此专利所公开的集成的车身结构管束包括与热塑性或热固性材料的模制塑料主体相连的钢板。
另外，根据本发明，提供了一种制备包括有固定地连接在刚性支撑上的模制刚性中空热塑性件的模制品的方法，所述方法包括(I)将所述刚性支撑置于模具中，所述刚性支撑具有多个带边缘的穿孔、第一表面和第二表面；和(II)在所述刚性支撑的第一表面上对所述刚性中空件的热塑性型坯母件进行吹塑模制；其中，所述热塑性型坯的一部分热塑性材料通过所述刚性支撑的至少一些所述穿孔而延伸，所述穿孔的边缘嵌入在从中延伸穿过的塑料材料中，从而将所述刚性中空件固定地连接在所述刚性支撑上。
根据本发明的模制品，刚性支撑可由选自金属、热固性塑料材料、热塑性材料及其组合物中的材料制成；刚性支撑可由金属制成；刚性中空件的热塑性材料选自热塑性聚烯烃、热塑性聚氯乙烯、热塑性聚氨基甲酸酯、热塑性聚脲、热塑性聚酰胺、热塑性聚酯和热塑性聚碳酸酯中的至少一种；刚性中空件的热塑性材料可用选自玻璃纤维、碳纤维、金属纤维、聚酰胺纤维及其混合物中的材料来增强；刚性中空件还可通过选自紧固件、粘合剂及其组合物中的连接装置来固定地连接到刚性支撑上；刚性支撑具有边缘，刚性中空件还可通过围绕且嵌入了刚性支撑的至少一部分边缘的刚性中空件的一部分而固定地连接到刚性支撑上；刚性支撑具有多个延伸到刚性中空件中的固定延伸部分，各固定延伸部分具有壁、内腔以及至少一个位于壁中的壁孔，各壁孔具有边缘，刚性中空件的一部分延伸穿过至少一些壁孔并进入到内腔中，壁孔的边缘嵌入在从中延伸穿过的塑料材料中，从而将刚性中空件固定地连接到刚性支撑上；刚性中空件为连续的形成一体的中空件；模制品可为汽车的车身横梁；刚性中空件可为空气管道；至少一些穿孔具有变形的边缘部分，变形的边缘部分嵌入在从中延伸穿过的塑料材料中；在吹塑模制过程中，执行下述操作中的至少一项(i)在热塑性型坯的内部提供增大的气压，和(ii)在刚性支撑的第二表面上提供减小的气压，从而迫使一部分热塑性型坯穿过至少一些穿孔。
根据本发明的制造方法，在吹塑模制的步骤(II)中，执行下述操作中的至少一项(i)在热塑性型坯的内部提供增大的气压，和(ii)在刚性支撑的第二表面上提供减小的气压，从而迫使一部分热塑性型坯穿过至少一些所述穿孔。
上述这些特征形成了本公开的一部分。从下面的详细介绍和附图中可以更完全地理解本发明的这些和其它特征、其操作优点以及由此使用所带来的特定目的，在附图中显示和介绍了本发明的优选除非另有说明，否则在说明书和权利要求中使用的所有的数字或说明、例如那些表示结构尺寸和部件数量的数字或说明在所有情况下均应理解成带有用语“大约”。
在
图1到8中，相似的标号表示相同的部件和结构特征部分。
现在参见附图中的图1和2，图中表示了根据本发明的模制的复合车身横梁3的代表性透视图。车身横梁3包括具有多个穿孔(未示出)的U形刚性支撑12，以及具有中空内部27的由热塑性材料吹塑模制而成的连续一体的空气管道15。刚性中空管15通过多个连接头24连接到刚性支撑12上。管道15具有延伸部分18，21，30和33，其均与管道15的内部27气态地相通。例如，通过延伸部分21引入的调节空气(如加热、冷却或除湿的空气)通过内部27传送，并通过延伸部分18，30和33排出管道15。车身横梁3可用作在未示出的车辆如小车或卡车的车门立柱之间延伸的车身横梁。
本发明模制品的刚性支撑(a)例如横梁3的刚性支撑12可由选自金属、热固性塑料材料和热塑性材料及其组合物中的材料制成。可用于制造刚性支撑(a)的金属包括但不限于铝和钢。在本发明的一个优选实施例中，车身横梁3的刚性支撑12由金属如钢制成。
在这里和权利要求中所用的用语“热固性塑料材料”是指具有三维交联网络的塑料材料，此三维交联网络是从在化学活性基团如活性氢基和游离异氰酸酯基之间形成共价键而得到的。可用于制造刚性支撑(a)的热固性塑料材料包括本领域的技术人员已知的那些类型，例如交联聚氨基甲酸酯、交联聚环氧化物和交联聚酯。在这些热固性塑料材料中，优选交联聚氨基甲酸酯。刚性支撑12可由交联聚氨基甲酸酯通过本领域已知的反应注射模制工艺来制造。如本领域的技术人员所知，反应注射模制通常包括单独但最好是同时地将下述组分注射到模具中(i)活性氢功能组分(例如多羟基化合物和/或聚胺)；和(ii)异氰酸酯功能组分(例如，二异氰酸酯如甲苯二异氰酸酯，和/或二异氰酸酯如甲苯二异氰酸酯的二聚体和三聚体)。还可以选择性地对已填充的模具进行加热，以保证和/或加速所注射组分的完全反应。在注射组分完全反应后，打开模具并取出模制品如刚性支撑12。
在这里和权利要求中所用的用语“热塑性材料”是指具有软化点或熔点的塑料材料，其基本上不具有由从在化学活性基团如活性氢基和游离异氰酸酯基之间形成共价键所得到的三维交联网络。可用于制造刚性支撑(a)如车身横梁3的刚性支撑12的热塑性材料的例子包括但不限于热塑性聚氨基甲酸酯、热塑性聚脲、热塑性聚酰亚胺、热塑性聚酰胺、热塑性聚酰胺-酰亚胺、热塑性聚酯、热塑性聚碳酸酯、热塑性聚砜、热塑性聚酮、热塑性聚乙烯、热塑性聚丙烯、热塑性丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、热塑性聚氯乙烯和混合物，或含有一种或多种上述材料的热塑性复合物。在这些用于制造刚性支撑(a)的热塑性材料中，优选热塑性聚酰胺。刚性支撑12可由热塑性材料通过本领域已知的注射模制工艺来制造，在此工艺中将热塑性材料的熔融流体如熔融的热塑性聚酰胺注射到模具、如可选择性加热的模具中。在已填充的模具冷却后，取出模制品如刚性支撑12。用于制造刚性支撑12的一种优选的热塑性材料为热塑性聚酰胺，例如可从Bayer公司买到的DURETHAN热塑性聚酰胺。
用于制造刚性支撑(a)的热固性塑料材料和/或热塑性材料还可选择性地用选自玻璃纤维、碳纤维、硼纤维、金属纤维、聚酰胺纤维(如KEVLAR聚酰胺纤维)及其混合物中的材料来增强。增强纤维尤其是玻璃纤维在它们的表面上具有胶料，以提高和将与它们结合的塑料之间的混合性和/或粘合性，这是本领域的技术人员已知的。在本发明中，优选的增强材料为玻璃纤维。如果使用的话，增强材料如玻璃纤维通常以增强量存在于刚性支撑(a)如刚性支撑12的热固性塑料材料和/或热塑性材料中，其根据刚性支撑(a)的总重为5％重量到60％重量的量。
吹塑模制的刚性中空件(b)如管道15的热塑性材料可从针对于刚性支撑(a)的上述例子中独立地选出。在本发明的一个实施例中，吹塑模制的刚性中空件(b)的热塑性材料选自热塑性聚烯烃(如热塑性聚氯乙烯)、热塑性聚氯乙烯(polyvinylchlorine)、热塑性聚氨基甲酸酯、热塑性聚脲、热塑性聚酰胺、热塑性聚酯和热塑性聚碳酸酯中的至少一种。用于制造吹塑模制的刚性中空件(b)的热塑性聚烯烃例如包括热塑性聚乙烯、热塑性聚丙烯、乙烯和丙烯的热塑性共聚物、以及热塑性聚丁烯。在本发明的一个优选实施例中，吹塑模制的刚性中空件(b)由热塑性聚酰胺(例如可从Bayer公司买到的DURETHAN热塑性聚酰胺)制成。
用于制造吹塑模制的刚性中空件(b)的热塑性材料还可选择性地用选自玻璃纤维、碳纤维、硼纤维、金属纤维、聚酰胺纤维及其混合物中的材料来增强。增强纤维如玻璃纤维可进行例如上胶的处理，如在上文中针对刚性支撑(a)所述。如果使用的话，增强材料如玻璃纤维通常以增强量存在于吹塑模制的刚性中空件(b)如管道15的热塑性材料中，其根据吹塑模制的刚性中空件(b)的总重为5％重量到60％重量的量。
刚性支撑(a)和吹塑模制的刚性中空件(b)的塑料材料均还含有一种或多种功能添加剂。可存在于模制品的刚性支撑(a)和/或吹塑模制的刚性中空件(b)的塑料材料中的添加剂包括但不限于抗氧化剂、着色剂如颜料和/或染料、脱模剂、填料如碳酸钙、紫外光吸收剂、阻燃剂及其混合物。根据刚性支撑或吹塑模制的刚性中空件的塑料材料的总重量，添加剂应在功能性上足量地存在于刚性支撑和/或吹塑模制的刚性中空件的塑料材料中，例如独立地分别为0.1％重量到10％重量的量。
在这里和权利要求中所用的刚性支撑(a)和/或吹塑模制的刚性中空件(b)的用语“刚性”通常是指可用于制造这些部件的材料是自支撑的。更具体地说，刚性支撑(a)和吹塑模制的刚性中空件(b)均典型地和独立地具有至少500MPa的弯曲模量，例如从1000MPa到15000MPa的弯曲模量。
刚性中空件(b)如车身横梁3的管道15在刚性中空件(b)的吹塑模制过程中固定地连接在刚性支撑(a)如刚性支撑12上。具有多个穿孔(图1和2中未示出)的刚性支撑12置于吹塑模具的一侧中，其第二表面朝向模具壁的内表面，而其第一表面朝向模具的打开内部。通常在挤压机中对例如为丸状的刚性热塑性原料进行挤压，所得的熔融挤出物通过模具而形成中空的熔融管，其称为型坯。型坯是管道15的母件，其在已经先放置有刚性支撑12的打开模具中进行拉制。模具在型坯周围闭合，夹断型坯的至少一端。然后将压缩气体输送到型坯的内部，这样型坯就发生膨胀而充满闭合模具的内部，并与模具中的刚性支撑12的第一表面的至少一部分相邻接。型坯的至少一部分热塑性材料穿过支撑12的至少一些穿孔而延伸，形成了连接头24。当在型坯内保持内部压力时，膨胀的型坯可在模具内冷却和固化。释放模制品内增大的气压，打开模具，取出车身横梁3。
在图3中显示了作为连接装置5的通过图1中连接头24的线A-A的截面表示。刚性支撑12具有位于其中的穿孔48。穿孔48由变形的边缘部分36形成。管道15的一部分热塑性材料靠在支撑12的第一表面42上，延伸穿过穿孔48，并延伸到支撑12的一部分第二表面39之外，形成连接头24。穿孔48的变形边缘36嵌入在从中延伸穿过的管道15的热塑性材料中。连接头24通常由在模具内壁中与穿孔48对齐的相应凹腔形成。
在图3中，管道15的中空内部27与连接头24的中空内部45相通。通过选择具有更小直径的穿孔48和/或更大厚度的管道15的热塑性材料，可以将通过穿孔48而延伸出的热塑性材料熔合在一起，有效地堵住穿孔48并形成基本上实心的连接头24(未示出)。或者，由于从中延伸穿过的热塑性材料堵住了穿孔48，因此连接头24的中空内部45可不与管道15的内部27相通。
为了在吹塑模制工艺的过程中帮助型坯的一部分穿过穿孔48而延伸，那么应采用下述操作中的至少一种(i)在热塑性型坯的内部提供增大的气压；和(ii)在刚性支撑12的第二表面39上提供减小的气压，从而迫使(例如拉和/或推)一部分热塑性型坯穿过至少一些穿孔48。在本发明的一个实施例中，通过同时进行操作(i)和(ii)来使型坯延伸穿过穿孔48。
除了连接头24之外，管道15还可通过选自紧固件、粘合剂和它们的组合中的连接装置而进一步地固定地连接在刚性支撑12上。可在本发明中使用的紧固件的例子包括但不限于螺钉如片金属螺钉、螺母和螺栓，以及金属铆钉。可采用的粘合剂包括本领域的技术人员已知的那些类型，例如环氧树脂基的粘合剂。
在这里和权利要求中所用的用语“粘合剂”是指(i)与刚性支撑和刚性中空件不同的粘合材料，例如环氧树脂基的粘合剂；和(ii)刚性支撑和刚性中空件之间的内聚粘结。可用于制造刚性支撑12和管道15的材料选择成使得可从它们的相互邻接中得到它们之间的内聚粘结。在本发明的一个实施例中，刚性支撑12由钢制成，管道15由DURETHAN热塑性聚酰胺(可从Bayer公司买到)制成，从它们的相互邻接中可得到内聚粘结。
在图4，5，6和7中显示了根据本发明的其它连接装置。图5所示的连接装置7与图3的连接装置5类似。然而连接装置7的连接头25与支撑12的第二表面39基本上平齐。此平齐的连接头25通过使模具的内表面与支撑12的第二表面39基本上平齐或邻接来形成。
图6所示的连接装置8与图3的连接装置5类似，然而穿孔48由非变形的边缘部分37形成。穿孔48的非变形边缘部分37嵌入在从中延伸穿过的管道15的热塑性材料中，这些材料形成了连接头26。在吹塑模制的操作过程中，连接头26通过与模具的内表面邻接来形成。
图7所示的连接装置10的穿孔48由变形的边缘部分38形成，其具有与图3和5所示的变形边缘部分36不同的结构。图3和5所示的变形边缘部分36相对于第二表面39倾斜了一个小于90度的角度，而图7所示的边缘部分38形成一个基本上为90度的角度。图7所示的变形边缘部分38嵌入到从中延伸穿过的管道15的热塑性材料中，这些材料形成了连接头23。在吹塑模制的操作过程中，连接头23通过与模具的内表面邻接来形成。
刚性支撑(a)可具有多个延伸部分如固定延伸部分，其延伸到刚性热塑性中空件(b)的热塑性材料中。各延伸部分具有壁如侧壁、中空内部(如内腔)，以及至少一个位于壁中的穿孔。刚性热塑性中空件(b)的一部分延伸穿过固定延伸部分的穿孔，并进入到内腔中。在本发明的一个实施例中，刚性支撑(a)的所有穿孔均位于固定延伸部分的壁内，刚性热塑性的中空件(b)通过固定延伸部分固定地连接在刚性支撑(a)上。固定延伸部分可具有任何所需的形状，但通常基本上为圆柱形。
在图4中显示了延伸到管道15的热塑性材料中的固定延伸部分51的截面图。延伸部分51具有壁57和穿孔63。穿孔63具有嵌入在从中延伸穿过的管道15的热塑性材料中的边缘54。延伸穿过穿孔63的管道15的热塑性材料形成了位于延伸部分51的内腔69中的连接头66。刚性支撑12具有位于其中的与延伸部分51的内腔69相通的穿孔60。穿孔60可用于在内腔69中形成真空，以帮助在吹塑模制的操作过程中拉伸连接头66。为了在吹塑模制工艺的过程中防止连接头66开裂，如本领域的技术人员所知，可从模具内壁中延伸出一个可伸缩的型芯镶针(未示出)，其穿过穿孔60进入到内腔69中，这样在连接头66的形成过程中提供了与连接头66邻接的有限表面。虽然在图4中固定延伸部分51显示为只具有一个穿孔63，然而它也可以具有多个穿孔，管道15的热塑性材料从这些穿孔中延伸穿过，形成了位于内腔69中的其它连接头。
采用固定延伸部分将管道15固定地连接在刚性支撑12上的优点是形成有凹腔，并且将连接头66保护在内腔69中。在形成车身横梁3之后，可通过穿孔60将热固性聚合物复合物如双组分环氧树脂或聚氨基甲酸酯复合物引入到内腔69中。所引入的热固性聚合物复合物至少部分地填满了内腔69，并且用于保护连接头66和将其固定就位。
在本发明的一个实施例中，图4所示的固定延伸部分51也可用于将车身横梁组件3连接到单独的结构如汽车的A支柱(未示出)上。这可通过例如在刚性支撑12的形成穿孔60的边缘上设置螺纹部分(未示出)且将螺栓拧在此螺纹部分上来形成。或者，可通过焊接将螺母(未示出)固定在穿孔60上，并将螺栓部分地拧在此螺纹部分上。
在本发明的一个实施例中，刚性支撑(a)具有部分地嵌入在被包围的刚性中空件(b)(环绕连接装置)的一部分中的边缘。参见图2，刚性支撑12的边缘72和/或75的一部分可嵌入到管道15的一部分热塑性材料中。在图8中显示了环绕连接装置11的截面表示。参见图8，刚性支撑12的边缘部分72具有延伸部分78，其嵌入在刚性中空热塑性管道15的刚性热塑性材料中。这种环绕连接装置最好在刚性中空热塑性管道15的吹塑模制成形过程中形成。环绕连接装置例如图8所示的连接装置11用于将刚性中空件(b)进一步地固定连接在本发明模制品的刚性支撑(a)上。在本发明的另一实施例(未示出)中，未设置环绕连接装置11的延伸部分78，边缘部分72为斜切的或带倒角的(未示出)。刚性支撑(a)的斜切边部分至少部分地嵌入在环绕在周围的刚性中空件(b)的一部分刚性热塑性材料中。
根据本发明的模制品包括但不限于空气管道，其也可为用于车辆如小车和卡车中的车身横梁提供结构支撑。本发明的模制品还可用于为建筑物、工厂和家庭及飞机工业中的空气管道提供结构支撑。
在上文中参考本发明的特定实施例的具体细节介绍了本发明。这些细节不应视为限制了本发明的范围，本发明的范围由所附权利要求而定。
权利要求
1.一种模制品，其包括(a)刚性支撑，其具有第一表面、第二表面和多个具有边缘的穿孔；和(b)热塑性材料的模制刚性件，所述刚性件的至少一部分与所述刚性支撑的第一表面处于邻接关系，所述刚性件具有中空的内部，其特征在于，所述制品通过下述工艺来制备，此工艺包括将所述刚性件(b)的热塑性型坯母件吹塑模制在所述刚性支撑(a)的第一表面上，所述热塑性型坯的一部分热塑性材料通过所述刚性支撑(a)的至少一些所述穿孔延伸，所述穿孔的边缘嵌入在从中延伸穿过的塑料材料中，从而将所述刚性件(b)固定地连接在所述刚性支撑(a)上。
2.根据权利要求1所述的模制品，其特征在于，所述刚性支撑(a)由选自金属、热固性塑料材料、热塑性材料及其组合物中的材料制成。
3.根据权利要求2所述的模制品，其特征在于，所述刚性支撑(a)由金属制成。
4.根据权利要求1所述的模制品，其特征在于，所述刚性中空件(b)的热塑性材料选自热塑性聚烯烃、热塑性聚氯乙烯、热塑性聚氨基甲酸酯、热塑性聚脲、热塑性聚酰胺、热塑性聚酯和热塑性聚碳酸酯中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的模制品，其特征在于，所述刚性中空件(b)的热塑性材料可用选自玻璃纤维、碳纤维、金属纤维、聚酰胺纤维及其混合物中的材料来增强。
6.根据权利要求1所述的模制品，其特征在于，所述刚性中空件(b)还通过选自紧固件、粘合剂及其组合物中的连接装置来固定地连接到所述刚性支撑(a)上。
7.根据权利要求1所述的模制品，其特征在于，所述刚性支撑(a)具有边缘，所述刚性中空件(b)还通过围绕且嵌入了所述刚性支撑(a)的至少一部分边缘的所述刚性中空件(b)的一部分而固定地连接到所述刚性支撑(a)上。
8.根据权利要求1所述的模制品，其特征在于，所述刚性支撑(a)具有多个延伸到所述刚性中空件(b)中的固定延伸部分，各所述固定延伸部分具有壁、内腔以及至少一个位于所述壁中的壁孔，各所述壁孔具有边缘，所述刚性中空件(b)的一部分延伸穿过至少一些所述壁孔并进入到所述内腔中，所述壁孔的边缘嵌入在从中延伸穿过的塑料材料中，从而将所述刚性中空件(b)固定地连接到所述刚性支撑(a)上。
9.根据权利要求1所述的模制品，其特征在于，所述刚性中空件(b)为连续的形成一体的中空件。
10.根据权利要求1所述的模制品，其特征在于，所述模制品为汽车的车身横梁。
11.根据权利要求10所述的模制品，其特征在于，所述刚性中空件(b)为空气管道。
12.根据权利要求1所述的模制品，其特征在于，至少一些所述穿孔具有变形的边缘部分，所述变形的边缘部分嵌入在从中延伸穿过的塑料材料中。
13.根据权利要求1所述的模制品，其特征在于，在所述吹塑模制过程中，执行下述操作中的至少一项(i)在所述热塑性型坯的内部提供增大的气压，和(ii)在所述刚性支撑(a)的第二表面上提供减小的气压，从而迫使一部分所述热塑性型坯穿过至少一些所述穿孔。
14.一种制备包括有固定地连接在刚性支撑上的模制刚性中空热塑性件的模制品的方法，所述方法包括(I)将所述刚性支撑置于模具中，所述刚性支撑具有多个带边缘的穿孔、第一表面和第二表面；和(II)在所述刚性支撑的第一表面上对所述刚性中空件的热塑性型坯母件进行吹塑模制；其特征在于，所述热塑性型坯的一部分热塑性材料通过所述刚性支撑的至少一些所述穿孔而延伸，所述穿孔的边缘嵌入在从中延伸穿过的塑料材料中，从而将所述刚性中空件固定地连接在所述刚性支撑上。
15.根据权利要求14所述的方法，其特征在于，在所述吹塑模制的步骤(II)中，执行下述操作中的至少一项(i)在所述热塑性型坯的内部提供增大的气压，和(ii)在所述刚性支撑的第二表面上提供减小的气压，从而迫使一部分所述热塑性型坯穿过至少一些所述穿孔。
全文摘要
介绍了一种模制品如车身横梁(3)，其包括具有多个穿孔的刚性支撑(a)、例如刚性支撑(12)以及连接在其上的刚性中空热塑性件(b)、例如空气管道(15)。刚性中空件(b)的一部分热塑性材料延伸穿过刚性支撑(a)的至少一些穿孔，并嵌入到穿孔的边缘中。延伸穿过穿孔的热塑性材料形成了连接装置如连接头(24)，其用于将刚性中空件(b)固定地连接到刚性支撑(a)上。还介绍了一种制备本发明的模制品的方法，其中在刚性中空件(b)的吹塑模制过程中将刚性中空件(b)固定地连接到刚性支撑(a)上。
文档编号B29K77/00GK1432497SQ03102749
公开日2003年7月30日 申请日期2003年1月17日 优先权日2002年1月17日
发明者C·库珀 申请人:美国拜尔公司