专利名称：压花模塑件的制备方法以及按其制备的模塑件的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种压花多层模塑件的制备方法，该模塑件具有一个含有部分交联的特别是基于聚烯烃的聚合物材料和非必要地其他添加剂的上膜片和至少一个在其上层压的下膜片，其中压印该多层膜片层压体，用电子束处理以达到在深冲过程中适宜的压花稳定性，并将此经处理的多层膜片层压体深冲成为压花多层模塑件。
此外，本发明还涉及一种压花多层模塑件的制备方法，该模塑件具有一个含有部分交联的特别是基于聚烯烃的聚合物材料和非必要地其他添加剂的上膜片和至少一个在其上层压的下膜片，其中用电子束处理该多层膜片层压体，并将此经处理的压花多层膜片层压体进一步加工成为模塑件。
另外，本发明涉及根据此方法获得的载体支撑的压花多层模塑件及其用于汽车内饰的用途。
不仅在汽车领域，而且在工业膜片领域中，多年以来出现了一个强烈的趋势，用无卤素物质替代广泛分布的PVC材料。在汽车内部空间用于替代PVC的广泛分布的材料种类是聚烯烃。通过合适的聚合反应技术，人们能够在很宽的范围内改变聚烯烃的性能特性。例如，通过有针对性地调节的聚合反应过程使得能制备出极其刚性的并在最高至150℃下对温度稳定的高结晶度的聚丙烯品种。与此相对，通过丙烯与其他单体的共聚反应还可以制备橡胶状聚丙烯，但其形状稳定性是完全不够的。
EP01106354研究了应用于汽车内部的聚烯烃基装饰膜片。在此，标准，诸如压花稳定性、变形过程后的压花均匀度、触感、老化稳定性、耐光牢度、排放等具有决定性的意义。例如，EP01106354公开了一种含有部分交联的聚烯烃和非必要地其他添加剂的压花模塑件的制备方法。其中，膜片由未交联的聚烯烃和非必要地其他添加剂制备。压印该膜片，并用电子束处理以达到在深冲工艺中适宜的压花稳定性。然后，将经处理的膜片深冲成为具有压花表面的模塑件。在EP01106354中还提及了一种可能的方案，即可以将未经辐射和经辐射的膜片层压成复合形体。已知的膜片的特征在于，其在压印之后用电子束按期望交联并因此在深冲工艺后达到高的压花稳定性。已知的多层膜片特别对于汽车内饰非常重要。
在汽车配件工业领域中发现一种趋势是，在有效过程范围内为制造汽车内部部件，还要考虑所谓的直接胶合法。所谓的直接胶合法一般是指这样的方法，在此方法中内衬部件在一个工艺步骤中在无粘合剂体系存在的情况下由装饰膜片和载体材料制造。用作这些技术的例子可以是压合法、分支挤出法(Strangablegeverfahren)或背面注射法。这样的方法特别在EP0968806Al，EP0730947B1，EP0650828B1以及DE19618393A1中有描述。
与在按标准为制造汽车的经装饰的内部部件所应用的深冲方法中不同，一些直接胶合法的特征在于，在变形步骤范围内同时在膜片背面上形成载体部件。在常规深冲法中，在单独的制造步骤中的三维预成型载体首先相应地压制或注射成期望的轮廓。接着用粘合剂涂覆此载体。在深冲法过程中，粘合剂与涂覆在膜片背面的粘附漆反应。为了确保粘合剂的活化，在特殊场合下必须超过所定义的粘合剂活化温度。
在直接胶合法中，将预热到确定温度的带有膜片的载体材料放入成型模具中。在压制步骤范围内得到载体支撑的压花模塑件，其中不仅装饰膜片而且非必要地载体都获得了它们所期望的三维形状。因此，经常省去载体的单独制造以及粘合剂涂覆。膜片在背面也不再配有粘附漆。另外，使用基于装饰膜片材料和载体材料的协调组合的直接胶合法，还避免了偶然出现的，特别是在一定老化时间后出现的粘合剂的粘合力不足的问题，这可能导致由于膜片从载体上部分脱落而引起的缺陷部分。按照直接胶合原则，变形过程的特别之处通常在于，待变形的装饰材料的装饰面，不同于在深冲过程中，在最终成型步骤范围内不强行分别加热。结果是，在使用常用的膜片组合物时，如其用于深冲应用中的那样，会出现如下问题，即在装饰面上存在低的工艺温度下，变形过程之后，装饰膜片在较高的光学变形度范围内具有白色或灰色区域，这被称作“银纹(Weiβbruch)”。为了回避此银纹的缺陷图案，通常尝试向膜片原料中添加软的配方成分。但是，由此恶化了在变形之后的耐热形状稳定性、抗磨损性和压花稳定性。
为了在装饰膜片上产生令人愉快的手感或希望的触感，经常在待胶合膜片的背面配有泡沫。除了由此可达到的改善的触感，泡沫在直接胶合法范围内同时还具有使装饰膜片免受在背面向膜片压合的载体材料的影响的保护功能。因此，用于此方法的泡沫还必须具有足够的热和机械稳定性，以使得不会由于与最高至240℃加热的载体材料接触而大面积萎缩塌陷。如果这种情况发生，则载体材料通过上膜片露出或压花不可接受地大幅度变平的危险会大幅度提高。
对于聚烯烃装饰膜片，可使用基于聚乙烯和/或聚丙烯的一次聚烯烃泡沫。这些泡沫通常在其制备过程中用电子束交联。已知，特别是聚丙烯，还有聚乙烯，在电子束作用下易于降解。降解规模随着增加的照射剂量而增加。如果这时考虑采用电子束交联以改善膜片层压体的上膜片在压印之后的压花稳定性，则可能出现由于聚合物的降解而使泡沫的机械性能水平变差。因此，由泡沫产生的对装饰膜片的保护功能也会降低。
基于上文所述的现有技术，本发明的任务在于，提出一种技术建议，特别是考虑到作为原始产品的泡沫层压体，将开始所描述的现有技术这样改进，使得方法的产品，特别是载体支撑的产品，提供在汽车内饰领域中的最佳应用。此应用范围中载体支撑的压花多层模塑件特别应该具有令人满意的压花稳定性，并且不显示出银纹。另外，应该提出一种技术建议，其中在开始所描述的现有技术的改进中要避免的是，在使用泡沫层压体时损害泡沫的机械性能特性，其中特别是不出现裂纹和泡沫膜片变脆。
按本发明，一方面通过压花多层模塑件的制造方法解决了所述任务，该模塑件具有一个含有部分交联的特别是基于聚烯烃的聚合物材料和非必要地其他添加剂的上膜片和至少一个在其上层压的下膜片，其中压印该多层膜片层压体，用电子束处理以达到在深冲过程中适宜的压花稳定性，并且将此经处理的多层膜片层压体深冲成为压花多层模塑件，其中所述至少一个下膜片用一种发泡聚合物材料形成，其密度在约35和120g/l之间以及凝胶含量低于80％，特别是在约30和70％之间。
下文将解决本发明任务的此方案称为方案A)。
在本发明的范围内，使用了聚合物原料，其特别是已经预先调节到有利的凝胶含量或者有利的交联度。这即意味着，在此绝对不是以一种未交联的聚合物原料为原料。例如可以想到的是，以一种弱交联或预交联的原料，例如凝胶含量最高至15％的原料为原料。一般有利的是，预交联尽可能低，例如凝胶含量小于约10％，特别地小于约5％。
在方案A中，优选聚烯烃在交联之前用熔体流体指数MFI(230℃，2.16kg)表征为约0.1到800g/10min，特别是约0.1到200g/10min，特别优选是约0.1到20g/10min。
在一个优选实施方式中，压花多层模塑件配有载体。当在制造压花多层模塑件过程中，将载体与压花多层膜片层压体复合时，会达到特别好的结果。优选通过粘合剂体系完成载体与作为泡沫层形成的多层膜片层压体的下膜片的复合。
所用聚烯烃种类不受原则性限制。优选使用的聚烯烃有聚烯烃如PP、PE、聚(1-丁烯)、聚异丁烯、聚(4-甲基戊烯)、PP与C2，C4～C12-α-烯烃的共聚物或三元共聚物，PE与C3到C12-α-烯烃的共聚物或三元共聚物或者它们的混合物，其中作为共聚单体或三元共聚单体，也可使用含有非共轭双键的二烯单体，例如1，4-己二烯、5-甲基-1，5-己二烯、5-亚乙基-2-降冰片烯、5-亚丁基-2-降冰片烯、二环戊二烯、1，4-辛二烯、环己二烯或环辛二烯；丙烯和/或乙烯与极性共聚单体的共聚物，所述极性共聚单体如丙烯酸和/或其C1～C12-酯，甲基丙烯酸和/或其C1～C12-酯，基于丙烯酸的离聚物，和/或甲基丙烯酸以及硫酸、饱和C2～C8-羧酸的乙烯基酯，可选地以一氧化碳作为三元共聚单体；丙烯和/或乙烯与8-45％不饱和羧酸、二羧酸、它们的酯和/或酸酐接枝单元的接枝共聚物以及所述聚合物的混合物。特别优选应用聚丙烯、聚乙烯、聚丙烯与C2，C4～C12-α-烯烃的共聚物或三元共聚物和/或聚乙烯与C3～C12-α-烯烃的共聚物或三元共聚物。
在一个优选实施方式中，作为聚合物原料，特别是以未交联形式的聚合物原料，将聚烯烃，特别是聚丙烯和/或聚乙烯以及它们的共聚物和三元共聚物交联。
优选在交联过程中，特别是在上膜片中使用交联助剂。这特别适用于聚烯烃，对于其而言，作为交联的并发反应发生的断链显示出显著的影响。特别有关的是具有叔碳原子和季碳原子的聚烯烃。特别是一重或多重不饱和化合物可用作交联助剂，所述化合物如一元或多元醇的丙烯酸酯，例如三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，一元或多元醇的甲基丙烯酸酯，例如三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，乙烯基官能组分，如苯乙烯和二乙烯基苯，烯丙基化合物，如氰脲酸三烯丙基酯、异氰脲酸三烯丙基酯。在应用三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、氰脲酸三烯丙基酯、二乙烯基苯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯和/或聚乙二醇二甲基丙烯酸酯时会得到特别好的结果。在此，已经证实有利的是，在每个膜片层中所使用的交联助剂的量保持在小于约10重量％，特别是小于约5重量％。
另外，优选的是，一层或多层膜片层还含有除添加上述交联助剂以外的其他添加剂，特别是抗氧化剂、光稳定剂、防老化剂、润滑剂和/或颜料，其中它们特别以约10重量％的量使用。已经证实特别有利的是，苯酚衍生物、内酯和/或亚磷酸酯用作抗氧化剂，空间位阻胺用作光稳定剂，它们基于物料重量的用量为小于约5重量％，优选最高至3.5重量％，特别为0.2到2.5重量％。
优选以辐射剂量为约20到150KGy，特别是约30到100Kgy进行用电子束的交联。按本发明优选的是，通过在上膜片中的这种辐射，调节凝胶含量为约20到70％，特别是约25到60％。上膜片的肖氏硬度D(根据DIN53505)优选调节到小于约40，特别为小于约35。
已经证实有利的是，该方法这样形成，即在一个唯一的工艺步骤范围内形成压花膜片层压体，其中在其一个表面上层压一个发泡下膜片并同时压印此上膜片，接着使获得的膜片层压体接受电子束处理。
除了前述方案A)以外，本发明还提供了一种作为所述任务的另外的解决方案的压花多层模塑件制备方法，该模塑件具有一个含有部分交联的特别是基于聚烯烃的聚合物材料和非必要地其他添加剂的上膜片和至少一个在其上层压的下膜片，其中多层膜片层压体用电子束处理，并将此经处理的压花多层膜片层压体进一步加工成模塑件，其中在一个唯一的工艺过程中并在尽可能排除使用真空的条件下，特别是尽可能排除使用粘合剂体系的条件下，载体支撑的压花多层模塑件通过如下方式形成(1)表面加热以其立体结构预制的载体，并将其压合到经辐射的压花多层膜片层压体的背面受热的面上，或者(2)将处于塑性态的载体原料在模具中与经辐射的压花多层膜片层压体的背面复合。
下文将解决本发明任务的这种方案称作方案B)。
已经证实有利的是，该方法这样形成，即模塑件的上膜片由如下物质构成a)约5到30重量％的熔点高于120℃，特别是高于130℃的聚丙烯或者聚丙烯混合物，其中聚丙烯或聚丙烯混合物含有不高于20重量％的嵌段共聚产物或均聚产物；b)约70到95重量％的各自熔点低于约110℃，特别是低于约100℃的乙烯共聚物或多种乙烯共聚物的混合物，其中上膜片材料具有的凝胶含量为约20到70％，特别为约30到65％。在嵌段共聚物或均聚物含量低于约10重量％，特别是低于约5重量％时，会达到特别好的结果。
在一个优选实施方式中，在上膜片的形成方面，考虑一种乙烯共聚物，其含有作为共聚单体或三元共聚单体的丙烯酸、甲基丙烯酸、硫酸或它们的离聚物。已经证实有利的是，该方法这样形成，即下膜片由一种致密材料构成，其密度偏离位于其上方的层，特别是上膜片不高于10％。下膜片优选由一种聚烯烃泡沫，特别是基于聚乙烯和/或聚丙烯的聚烯烃泡沫构成。下膜片可以由适合于本技术领域的多种多样的材料构成。例如，其可以具有例如一种纤维网结构。在个别情形中，这还可能是一种特别优选的方案。优选此纤维网由聚乙烯和/或聚丙烯构成。
根据方案B)的方法的其他有利的实施方式中，工艺特征、所用物质和/或其用量相应于如根据方案A)的方法的优选实施方式中已述及的那些。因为这两种方法方案基于一个总的发明构思，要将膜片层压体加工成为载体支撑的模塑件，所以这些有关根据方案A)的方法的优选实施方式的数据也可转用于根据方案B)的方法。为了避免重复，参见对根据方案A)的方法的优选实施方式的与此相关的描述。
本发明还涉及一种载体支撑的压花多层模塑件，其具有基于交联聚合物材料，特别是聚烯烃，和非必要地其他添加剂的具有凝胶含量为20到70重量％，特别为25到60重量％的上膜片，其具有良好的压花稳定性以及具有按照至少一种前述方法制备的无光泽表面。另外，本发明还涉及这种载体支撑的压花多层模塑件用于汽车内饰方面的用途。
用本发明可达到的优点可概括地描述如下首先在此研究方案A)。这里表现出多种多样的优点按照本发明方法制备的多层且压花的膜片或者制备的复合形体和具有发泡下膜片的模塑件具有十分令人愉快的触感和柔软度，正如其在汽车内部所要求的那样。此外，通过按本发明的构成可以达到深冲过程之后的高的压花稳定性。可供深冲过程使用的加工窗口在工艺温度方面扩宽约20℃。已表明，在按深冲法进一步加工时获得了特别有利的性能。在已知深冲法中，并不少见有已深冲的膜片的区域在其均匀度方面受干扰或甚至撕裂。根据本发明，这些不利的现象被尽可能排除。最终，根据本发明所获得的膜片的表面的光泽显著减小。
本发明的膜片除此以外还具有良好的可压印性和可层压性。
结合本发明方案B)已经表明，其优点如下所述按照本发明方法B)制备的多层和压花膜片以及由此制备的复合形体和模塑件的特征特别在于，其对于汽车内饰，特别对于仪表板和门板衬里的可用性，这里除了高的压花稳定性以外，还需要柔软的印入触感。本发明膜片特别在如下加工工艺中具有特别的优点，其在装饰侧需要低工艺温度，该温度低于120℃，优选低于100℃，使得膜片不表现出银纹。此外，在一个优选实施方式中的膜片或模塑件如此构成，以致在完成的交联步骤之后所形成的泡沫状下膜片仍然是如此柔软，使得甚至在低温下也满足用户方面所要求的抗撞击载荷性。另外，在一个优选的构成中，对于构想的膜片配方的加工工艺而言，磨损性能实际上明显改善，其中还排除了银纹的发生，以及鉴于压花精确性和压花均匀度方面达到了很好的压花结果。
下面，本发明借助实施例进一步详细说明。
实施例1到3以及对比实施例1到3物理数据测定方法凝胶含量测定凝胶含量通过下面描述的萃取法获得。将试样在厚为约0.5mm下切割成边长为约1.0mm的正方形。然后将此试样(约100mg)放入试管，该试管具有不锈的带刺铁丝构成的枝(Propfen)，其可以防止试样漂浮。用100ml二甲苯装满试管并用铝箔密封，以防止溶剂挥发掉。然后将二甲苯加热到沸腾。使试样体在沸腾的二甲苯中约24h。随后用筛号为200目的滤鼓过滤凝胶-二甲苯混合物，在此凝胶存留在滤鼓中。将滤鼓放在金属板上并在140℃下于循环空气炉中干燥3h。在冷却至室温后，称量其内容物的重量并相对原重换算为比例。
耐划痕性测定在此，使具有直径8mm、厚度1mm和肖氏硬度D85的轮子以25N载荷，以速率20cm/s通过至少20cm的距离。膜片允许仅仅具有弱的书写作用，对膜片的不可逆损伤是不允许的。
按照DIN53505进行肖氏硬度的测定。
根据落球法的耐寒性(VDA237-101附录3)在-35℃下将膜片存放22小时后，使质量为500g的球从230mm高处落在膜片上。在此，既不允许导致致密上膜片的损伤也不允许导致发泡下膜片的损伤。
根据DIN53377的热储存性将大小为100×100mm2的试样在120℃下存放24小时。随后考虑压花的光泽和表观来评价表面的变化。
深冲性能的测定将多层压印复合膜片放入深冲机中，在已提及的温度下用一个小的V形面深冲。评价在获得的模塑件上的光泽和获得的压花图像。
冷变形性能测定用冲头在室温下冲拉待测试的多层压印复合膜片。在此测试出，在此过程期间表面是否变为白色或灰色。
样品制备将在下表1中配制的组合物在双螺杆挤出机(ZSK 25 4D 28)上挤出成厚度0.5mm的膜片。机筒和喷嘴温度按照表2中的数据调节。
表1(膜片组合物)
TPE-V1热塑性弹性体，肖氏硬度A为50，MFI为22g/10min(230℃，10kg)TPE-V2热塑性弹性体，肖氏硬度A为82，MFI为15g/10min(230℃，10kg)r-PP无规共聚聚丙烯，密度为0.90g/ml，MFI为1g/10min(230℃，2.16kg)LLDPE线性低密度聚乙烯，密度为0.92g/ml，MFI为1g/10min(190℃，2.16kg)VLDPE极低密度聚乙烯，密度为0.87g/ml，MFI为1g/10min(190℃，2.16kg)EPDM乙烯-丙烯-二烯-混合聚合物，密度为0.89g/ml，二烯含量为约1重量％ECOPO乙烯共聚物，密度为0.94g/ml，丙烯酸含量为约9重量％，MFI为1.5g/10min(190℃，2.16kg)颜料炭黑助交联剂氰脲酸三烯丙基酯TPO热塑性弹性体(未交联)，密度为0.89g/ml，MFI为1g/10min(230℃，2.16kg)表2(在膜片挤出过程中机筒和喷嘴的温度，以℃计)
接着，将膜片涂覆以厚度为约10μm的PUR漆，之后在压印工序范围内，在以200℃加热的压机中，在10bar压力下，与聚丙烯深冲泡沫(密度为67g/l，厚度为2.0mm)胶合。压制步骤的时间为约2min。
除了对比实施例1和2，所获得的样品随后以表3所述剂量在电子束交联机中辐射。
表3(交联剂量)
使用这样获得的样品得到下述测试结果
表4(测试结果)
n.b.＝未测定注释i.O.＝“好”n.i.O.＝“不足”下面详细说明对比实施例和本发明实施例对比实施例1和2以及实施例1和2涉及方法B，对比实施例3和实施例3涉及方法A。
对比实施例1描述了一种具有泡沫下膜片的多层压印膜片，此下膜片适合于直接胶合法。其特征特别在于具有好的冷变形性能(无银纹)，但是其在120℃下的热储存以及在抗磨损性方面具有相当大的缺陷。
对比实施例2描述了一种具有泡沫下膜片的多层压印膜片，此下膜片与对比实施例1相反，具有显著改善的磨损性能，但是其具有不足的冷变形性能，这使得其于室温下在变形过程中明显会出现银纹。
本发明实施例1和2结合了非常好的冷变形性能与有利的深冲性能、有利的热储存性能和改善的耐划痕性。
对比实施例3描述了一种具有泡沫下膜片的多层压印膜片，此下膜片具有不足的压花稳定性。
本发明实施例3描述了一种具有泡沫下膜片的多层压印膜片，此下膜片在深冲过程之后具有非常好的抗压花性。
权利要求
1.一种压花多层模塑件的制备方法，该模塑件具有一个含有部分交联的特别是基于聚烯烃的聚合物材料和非必要地其他添加剂的上膜片和至少一个在其上层压的下膜片，其中压印该多层膜片层压体，用电子束处理以达到在深冲过程中适宜的压花稳定性并将此经处理的多层膜片层压体深冲成为压花多层模塑件，其特征在于，所述至少一个下膜片用发泡聚合物材料形成，其具有密度在约35和120g/l之间，以及凝胶含量低于80％，特别是在约30和70％之间。
2.根据权利要求1的方法，其特征在于，压花多层模塑件配有载体。
3.根据权利要求2的方法，其特征在于，所述载体在制备压花多层模塑件过程中，在深冲过程中与压花多层膜片层压体复合。
4.根据权利要求3的方法，其特征在于，经过粘合剂体系进行载体与作为泡沫层形成的多层膜片层压体的下膜片的复合。
5.一种压花多层模塑件的制备方法，该模塑件具有一个含有部分交联的特别是基于聚烯烃的聚合物材料和非必要地其他添加剂的上膜片和至少一个在其上层压的下膜片，其中将多层膜片层压体用电子束处理，并将此经处理的压花多层膜片层压体进一步加工成模塑件，其特征在于，在一个唯一的工艺过程中并在尽可能排除使用真空的条件下，特别是尽可能排除使用粘合剂体系的条件下，载体支撑的压花多层模塑件通过如下方式形成(1)表面加热以其立体结构预制的载体，并将其压合到经辐射的压花多层膜片层压体的背面受热的面上，或者(2)将处于塑性态的载体原料在模具中与经辐射的压花多层膜片层压体的背面复合。
6.根据前述权利要求中至少一项的方法，其特征在于，作为聚合物原料，特别是以未交联形式的聚合物原料，将聚烯烃，特别是聚丙烯和/或聚乙烯以及它们的共聚物和三元共聚物交联。
7.根据权利要求5或6的方法，其特征在于，模塑件的上膜片由如下物质构成a)约5到30重量％的熔点高于120℃，特别是高于130℃的聚丙烯或者聚丙烯混合物，其中聚丙烯或聚丙烯混合物含有不高于20重量％的嵌段共聚产物或均聚产物；b)约70到95重量％的各自熔点低于约110℃，特别是低于约100℃的乙烯共聚物或多种乙烯共聚物的混合物，其中上膜片的材料具有的凝胶含量为约20到70％，特别为约30到65％。
8.根据权利要求7的方法，其特征在于，嵌段共聚物或均聚物的含量低于约10重量％，特别是低于约5重量％。
9.根据前述权利要求6到8中至少一项的方法，其特征在于，在上膜片的形成方面，考虑一种乙烯共聚物，其含有丙烯酸、甲基丙烯酸、硫酸或它们的离聚物作为共聚单体或三元共聚单体。
10.根据前述权利要求5到9中至少一项的方法，其特征在于，下膜片由一种致密材料构成，其密度偏离位于其上方的层，特别是上膜片不高于10％。
11.根据权利要求5到9中至少一项的方法，其特征在于，下膜片由一种聚烯烃泡沫，特别是基于聚乙烯和/或聚丙烯的聚烯烃泡沫构成或者由一种纤维网，特别是基于聚乙烯和/或聚丙烯的纤维网构成。
12.根据前述权利要求中至少一项的方法，其特征在于，在交联过程中使用一种交联助剂，特别是在上膜片中使用。
13.根据权利要求12的方法，其特征在于，所使用的交联助剂为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、氰脲酸三烯丙基酯、二乙烯基苯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯和/或聚乙二醇二甲基丙烯酸酯。
14.根据权利要求12或13的方法，其特征在于，每个膜片层中所使用的交联助剂的量为小于约10重量％，特别是小于约5重量％。
15.根据前述权利要求中至少一项的方法，其特征在于，在一层或多层膜片层中并入额外的添加剂，特别是抗氧化剂、光稳定剂、润滑剂和/或颜料，它们的量特别为小于约10重量％。
16.根据权利要求15的方法，其特征在于，苯酚衍生物、内酯和/或亚磷酸酯用作抗氧化剂，空间位阻胺用作光稳定剂，它们的用量为小于约5重量％。
17.根据前述权利要求中至少一项的方法，其特征在于，用照射剂量为约20到150KGy，特别为约30到100Kgy，非常特别为约30到50KGy的电子束进行交联。
18.根据权利要求17的方法，其特征在于，通过在上膜片中辐射将凝胶含量调节为约20到70％，特别是约25到60％，非常特别优选为约30到50％。
19.根据前述权利要求中至少一项的方法，其特征在于，将上膜片的肖氏硬度D(根据DIN53505)调节到小于约40，特别为小于约35。
20.根据前述权利要求中至少一项的方法，其特征在于，在一个唯一的工艺步骤范围内形成压花膜片层压体，其中在上膜片上层压发泡下膜片并同时压印上膜片，接着使获得的膜片层压体接受电子束处理。
21.载体支撑的压花多层模塑件，其具有基于交联聚合物材料，特别为聚烯烃，和非必要地其他添加剂并具有凝胶含量为20到70重量％，特别为25到60重量％的上膜片，其还具有良好的压花稳定性以及具有无光泽表面，其根据前述权利要求1到20中至少一项的方法获得。
22.根据权利要求21的载体支撑的压花多层模塑件用于汽车内饰方面的用途。
全文摘要
本发明涉及一种压花多层模塑件的制备方法，该模塑件具有一个含部分交联聚合物材料的上膜片和至少一个在其上层压的下膜片，其中压印此多层膜片层压体，使用电子束处理以达到在深冲过程中适宜的压花稳定性，并且深冲此经处理的多层膜片层压体。此方法的特征在于，所述至少一个下膜片用具有密度在约35和120g/l之间以及凝胶含量低于80％的发泡聚合物材料形成。本发明的另一可选方案在于一种压花多层模塑件的制造方法，其中表面加热以立体结构预制的载体并将其压合在经辐射的压花多层膜片层压体的背面受热的面，或者将处于塑性态的载体原料在模具中与经辐射的压花多层膜片层压体的背面复合。另外，本发明涉及一种以上述方法制备的载体支撑的压花多层模塑件，以及该模塑件用于汽车内饰方面的用途。按照这两个方案所得模塑件都显示出很好的压花稳定性。
文档编号B29C71/04GK1623765SQ20041009833
公开日2005年6月8日 申请日期2004年12月3日 优先权日2003年12月4日
发明者J·布林, V·J·胡斯维德, R·奥林格, B·莎菲尔 申请人:贝内克-凯利科股份公司