印刷可变形薄膜的制作方法

专利名称：：印刷可变形薄膜的制作方法印刷可变形薄膜本发明涉及薄膜、一种印刷所述薄膜的方法、通过印刷方法施加的层的固化，并且涉及由所述层制造的成型体。这样的方法是已知的其中首先借助于通常的涂漆方法例如刀涂、喷涂或浸涂将塑料薄膜大面积涂覆，并且涂层通过屋里干燥或部分干燥开始干燥而基本没有粘结。视需要在借助于另外的层压或粘合(kaschiert)的保护膜保护涂覆的薄膜之后，然后可以在升高的温度下将薄膜变形。该理念提供了用于通过例如车辆附件的塑料加工机制造的极大潜能，其中更复杂的将三维构件涂漆的步骤可由更简单的平面基材涂覆代替。通常，好的表面性能预示着涂层高的交联密度。但高交联密度导致仅仅几个百分比的最大可能的拉伸度的热固性性能，以致涂层在成型操作期间有形成裂紋的趋势。在必需的高交联密度与力争实现的高拉伸度之间的该明显沖突可以通过各种方法，例如通过以在成型之前和之后的两个步骤实施的固化来解决。这可以例如通过根据两种不同机理的千燥/固化来实现。EP-A0819516描述了一种在成型才喿作期间^"助于可变形的可辐射固化的漆膜将物体涂漆的方法。该情形中的缺点在于由于低的玻璃化转变温度，因此在变形和后固化之前不能获得足够程度的涂漆薄膜的防粘性(Blockfestigkeit)。这显著损害了最终固化之前的处理，并且对于工业应用而言极其不利，因为该薄膜不能例如巻起或者只可以在使用保护膜的情况下巻起，因为否则它们烘焙在一起。另外，除了玻璃化转变温度和聚合物种类的命名("膦腈、氨基曱酸酯、丙烯酸酯，，)之外，不能从该现有技术中推断出涂漆体系的组分必须具有何种性质以使得有热塑性变形性和热固性性能，特别是最终固化之后的耐气候性和耐刮擦性。除此之外，没有提及可实现的拉伸度。WO00/63015同样描述了一种可借助于辐射而固化的涂覆的可变形薄膜。通过加入具有高于40。C的玻璃化转变温度的聚合物组分，在变形之前获得改进的防粘性。类似的薄膜还描述于WO2005/080484、WO2005/099943、WO2005/118689、WO2006/048109中。然而没有借助于印刷方法进行涂覆的情形。在所有的已知方法中通过常规的涂漆方法来进行涂料的施加，这不适合于制备小的表面和/或多色的装饰品和/或是不经济的。EP-A-0688839描述了基于特殊聚碳酸酯粘合剂的耐高温柔性丝网印刷油墨。该丝网印刷油墨例如被用于印刷也可以经背衬注塑(hinterspritzt)的可变形薄膜。相应的方法被EP-A0691201教导。就化学和机械抗性而言，由于不充足的交联，因此借助于印刷方法施加的涂层比常规的交联涂层差。总的来说，可以注意到从现有技术中尚未知晓满足以下先决条件的制备经变形的印刷薄膜的方法1)通过常规的印刷方法在薄膜上或在薄膜复合材料上简单施加。2)热干燥和视需要通过加聚机理固化得到可以通过合适的工具变形的不粘结(blockfest)的热塑性印刷薄膜。3)在已经借助于印刷方法施加的变形薄膜上借助于光化辐射而最终固化，由此得到例如也可以通过已经成型的物体的常规涂漆实现的涂料抗性。这类方法的提供是作为本发明基础的目的的一部分。本发明因此也提供一种制备经变形(verformt)的印刷薄膜的方法，其中A)将热塑性薄膜或复合薄膜任选地用一种或多种赋予颜色的涂覆剂(印刷油墨)a)印刷并且随后干燥和/或固化得到涂层a^,其中该涂覆剂a)和干燥/固化条件被选择为使得涂层a*)是热塑性的，B)将视需要根据A)印刷的薄膜或复合薄膜用至少一种包含能够用光化辐射固化的组分的涂覆剂b)印刷，C)随后在没有光化辐射的影响下将涂覆剂b)干燥和/或固化得到不粘结和热塑性的涂层b",D)在升高的温度并且优选还在压力的影响下通过合适的工具将经涂覆的薄膜变形(verformt),E)通过光化辐射的影响将涂层b"固化得到热固性层，和F)任选地将该薄膜用热塑性合成材料(Kunststoff)背衬注塑，或者用单组分或多组分合成材料背衬发泡。步骤E)和F)也可以任选地倒序实施。本发明还提供了通过以步骤A)-E)的根据本发明的方法制备的经变形薄膜，以及以步骤A)-F)制备的成型体(Formk6rper)。步骤A除了一般的抗性要求之外，将根据本发明使用的薄膜必须首先具有必要的热变形性(Verformbarkeit)。因此原则上合适的是热塑性聚合物例如ABS、AMMA、ASA、CA、CAB、EP、UF、CF、MF、MPF、PF、PAN、PA、PE、HDPE、LDPE、LLDPE、PC、PET、PMMA、PP、PS、SB、PUR、PVC、RF、SAN、PBT、PPE、POM、PP-EPDM和UP(才艮据DIN7728T1的缩写)以及它们的混合物；另外还有由两个或多个这些合成材料的层构成的复合薄膜。一般而言，将根据本发明使用的薄膜还可以含有增强纤维或织物(Gewebe)，条件是这些不会损害所希望的热塑性变形或使得其不可能。特别合适的是热塑性聚氨酯、聚曱基丙烯酸曱酯(PMMA)以及PMMA的改性变形；另外还有PC、ASA、PET、PP、PP-EPDM和ABS。薄膜优选以50pm-5000nm,特别优选200pm-2000pm的厚度使用。薄膜的聚合物可以任选地含有用于制备薄膜目的的添加剂和加工助剂，例如稳定剂、增塑剂、填料例如纤维和色料。薄膜的指定用于涂覆的一侧以及薄膜的另一侧可以是光滑的或者可以展现出一定的表面结构，待涂覆的一侧的光滑表面是优选的。在薄膜的背面，即在没有施加涂覆剂的表面上，可以任选地施加可热变形(verformbar)的粘合层。取决于加工方式，热熔粘合剂或辐射固化的粘合剂优选适用于该目的。另外，也可以将同样可热变形的保护膜施加在粘合层的表面上。此外，可以向薄膜的背面配备载体材料例如织物，然而该材料必须可变形至所希望的程度。涂覆剂a)例如为印刷油墨，其在干燥/固化状态a"中是热塑性的并且因此在方法步骤D)的过程中可与薄膜一起变形，而没有裂紋的形成或光学性能的退化。因此适合作为用于印刷油墨的粘合剂的是硝基纤维素与增塑剂的组合、热塑性聚氨酯、热塑性聚酯、热塑性聚碳酸酯、热塑性聚(曱基)丙烯酸酯。在合适的粘合剂的选择中，其的玻璃化转变温度应该被选择为使得其高于薄膜的玻璃化转变温度或者复合薄膜的经涂覆层的玻璃化转变温度，但仍然是低的以使得在步骤D)中可以毫无问题地变形(Verformen)。在简单热成型(Thermoformen)的过程中，薄膜和涂层a*)的玻璃化转变温度必须低于在热成型过程中在工具(Werkzeug)中设定的温度。因此对于所希望的变形方法(Verforawerfahren)而言，可由本领域技术人员以简单的试-睑确定用于a)的粘合剂的选择。合适的涂覆剂a)可以含溶剂的形式、以不含溶剂的形式或者以含水形式存在。除了粘合剂之外，可以包括常规用于印刷油墨的另外组分-例如色料、产生效果的颜料(Effectpigment)、填料、添加剂、催化剂、引发剂和/或稳定剂。优选地，a)含有至少一种色料。为了将a)施加在薄膜上，视需要可以将薄膜预处理。常规的预处理包括用溶剂或用含水清洁剂清洁，借助于火焰、UV辐射、电暈处理、等离子体处理或用电离气体例如电离空气处理而活化以减少灰尘的侵入。特别合适的印刷油墨描述于例如EP-A0688839中。特别合适的印刷油墨例如可在名称NoriphanHTR下从PrdllKG,Wei卩enburg，DE获得。用于施加a)的合适的印刷方法是已知的；原则上所有的印刷方法都是合适的，例如凸版印刷、凹版印刷、柔版印刷、胶版印刷、丝网印刷、软布印刷(Tampondruck)、喷墨印刷和激光印刷。优选丝网印刷和激光印刷；特别优选丝网印刷。在印刷之后，通过常规方法将涂层a)干燥和/或固化，在该方面优选没有固化(通过化学交联)的纯干燥。为了生成多色印刷薄膜，可以例如通过喷墨印刷或激光印刷将多种不同的印刷油墨a!)-an)同时施加或者例如通过丝网印刷依次施加，并且将它们干燥/固化。步骤B为了在方法步骤B)中施加涂料b)，可以首先将视需要根据A)经印刷的薄膜预处理。常规的预处理包括用溶剂或用含水清洁剂清洁，借助于火焰、UV辐射、电暈处理、等离子体处理或用电离气体例如电离空气处理而活化以减少灰尘的侵入。然后用至少一种包含能够用光化辐射固化的组分的涂覆剂b)印刷薄膜。该涂覆剂b)具有如下性质该涂覆剂b)在步骤C)中干燥或者在步骤C)中干燥并且固化，得到不粘结的涂层b"。因此必须从它们对在步骤C)中干燥或者在步骤C)中干燥并且固化的涂层b"的玻璃化转变温度的影响的观点出发-所述温度为至少35°C,优选40。C或更大，来选择涂覆剂b)的组分，特别是所包括的粘合剂。在该方面遵循b*)的玻璃化转变温度越高，防粘性(Blockfestigkeit)越好。同时为了保证在步骤D)中好的变形性(Verformbarkeit),b*)的玻璃化转变温度应该不显著高于薄膜或者复合薄膜的最上层的玻璃化转变温度，即是说至多高icrc,优选仅高5X:。术语'干燥，-也被表示为物理固化-被本领域技术人员理解为是指通过在室温下或者优选在升高的温度下放出溶剂完成的固化。在该方面，粘合剂的分子量和分子的化学性质保持不变，但例如由于成环(Verschlaufung)或氢键形成的结果，因此出现链分子彼此的物理交联，使得可以获得干燥不粘结的涂漆表面。由此在分散体涂漆或分散体-基的涂覆物质的情形中，通过涂覆剂颗粒的聚结来进行物理固化，其中同样在室温下或者优选在升高的温度下释放出溶剂-在大多数情形中是水，并且分散体的颗粒融合(verfliessen)形成涂层，伴随着溶剂的完全释放，该涂层同样能够形成干燥不粘结的涂漆表面。合适的干燥、含水涂覆剂b)包含至少一种能够用光化辐射固化的粘合剂组分。合适的粘合剂是UV固化的聚氨酯分散体、UV固化的聚丙烯酸酯分散体以及其彼此的和其与UV固化单体的组合；另外合适的有UV固化的聚氨酯分散体与聚丙烯酸酯分散体的组合。合适的商业粘合剂可例如在名称Lux⑧下从Alberdingk&BoleyGmbH,Krefeld,DE获得,特别是产品Lux1613、241、285、331、460、480;另外有从BASFAG，Ludwigshafen,DE获得的Laromer,特别是产品LR8949、8983、9005;另外有从BayerMaterialScienceAG,Leverkusen,DE获得的BayhydrolUV,特别是Bayhydrol必UV2282、VPLS2317、VPLS2280和XP2629;另外有从CytecSurfaceSpecialitiesSA/NV,Briissel,BE获得的Ucecoat,特别是Ucecoat7571、7770、7772、7773、7825和7849。在UV固化之前用物理初始干燥制备uv固化的分散体描述于例如专利申请EP-A0753531和EP-A0942022中。合适的含溶剂的涂覆剂b)包含能够用光化辐射固化的粘合剂。适合作为粘合剂组分的是例如氨基曱酸酯(曱基)丙烯酸酯、聚酯(曱基)丙烯酸酯、环氧(曱基)丙烯酸酯和(曱基)丙烯酸酯化聚合物例如聚丙烯酸酯。合适的产物对玻璃化转变温度具有前述的影响。优选氨基曱酸酯(曱基)丙烯酸酯。具有高玻璃化转变温度的合适的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的制备详细描述于例如专利申请EP-A1448735和EP-A1541649中。EP-A1448735描述了具有合适的玻璃化转变温度和低熔体粘度的氨基甲酸酯(曱基)丙烯酸酯的制备，和它们在粉末漆料中的用途。可以将这些产物溶于合适的有机溶剂中作为用于合适涂覆剂b)的粘合剂使用。另一些产物是在WO2005/080484、WO2005/099943、WO2005/118689、WO2006/048109中提及的氨基曱酸酯丙烯酸酯。合适的聚酯(甲基)丙烯酸酯是已知的。特别地，溶于有机溶剂中的可商购获得的作为用于UV固化粉末漆料的粘合剂的产品是合适的；例如得自CytecSurfaceSpecialitiesBV/NV,Briissel,BE的Uvecoat2300和3003。合适的乙烯类(Vmylisch)单体的(曱基)丙烯酸酯化聚合物同样是已知的。特别合适的是具有高于4(TC的玻璃化转变温度的产品。例如得自CytecSurfaceSpecialitiesBV/NV,Briissel,BE的Ebecryl1200。除了纯物理干燥之外，在步骤C)中可以优选将涂料b)物理干燥并且另外固化得到b*)。术语'化学固化，被本领域技术人员理解为是指通过在室温下或者在升高的温度下含于涂覆剂中的分子化学交联的固化。优选通过加聚进行固化。如果除了物理干燥之外还另外将涂料b)化学固化，则必须小心确保b"中的交联密度不能过高，因为否则在步骤D)中b*)的变形性过小。因此优选的是由于化学固化的结果，使高分子量链显著积聚(aufbauen)。相应地，应该这样选择b)中的组分和/或它们的比例使得就变形(Verformung)D)而言，在固化C)的过程中仅仅进行轻微的交联。该可化学固化的涂覆剂b)可以以100%溶于有机溶剂和溶于水相中的固体或液体形式，和/或以乳化形式使用。涂覆剂b)因此包含1)一种或多种包含至少一个适合与组分2)加聚的化学官能I)的化合物，其1.1)不含烯属不饱和双键，和/或1.2)包含烯属不饱和双键2)—种或多种包含至少一个适合与组分1)加聚并且不同于I)的化学官能II)的化合物，其2.1)不含烯属不饱和双键，和/或2.2)包含烯属不饱和双键和任选的3)没有展现出适合加聚的化学官能的烯属不饱和化合物4)光引发剂5)着色剂、颜料、添加剂例如稳定剂、催化剂和其它辅助物质和6)非官能聚合物和/或填料，其中组分1-3)的至少一种具有烯属不饱和基团。烯属不饱和基团的含量对已经用辐射固化的涂层的可获得的抗性有显著影响。因此优选使用至少0.5mol烯属不饱和基团/kg涂覆剂固含量的含量。特别有抗性的体系包含至少l.Omol,特别为至少1.5mol/kg。用于加聚的合适的化学官能I)和II)原则上是常规用于涂料技术的所有官能。特别合适的是异氰酸酯羟基、硫醇、胺和/或氨基甲酸酯、羧酸酯环氧化物、蜜胺羟基和氨基甲酸酯羟基。另外合适的是一起具有合适反应性的官能的碳化二亚胺和/或聚氮丙啶。作为官能I)，非常特别优选异氰酸酯，并且作为官能II),非常特别优选羟基、伯和/或仲胺以及天冬酰胺(Asparaginat)。作为异氰酸酯I),使用芳族、芳脂族、脂族和脂环族二异氰酸酯或多异氰酸酯。也可以使用这些二异氰酸酯或多异氰酸酯的混合物。合适的二异氰酸酯或多异氰酸酯的例子是亚丁基二异氰酸酯、六亚曱基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、2,2,4-和/或2,4,4-三曱基六亚曱基二异氰酸酯、异构的双(4,4，-异氰酸根合环己基)曱烷和它们的具有任意异构体含量的混合物、异氰酸根合曱基-l,8-辛烷二异氰酸酯、1,4-亚环己基二异氰酸酯、异构的环己烷二亚曱基二异氰酸酯、1,4-亚苯基二异氰酸酯、2,4-和/或2，6-亚曱苯基二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、2,4，-或4,4，-二苯基甲烷二异氰酸酯、三苯基曱烷-4,4，,4"-三异氰酸酯或它们的具有氨基曱酸酯、脲、碳化二亚胺、酰基脲(Acylharnstoff)、异氰脲酸酯、脲基曱酸酯、缩二脲、喏、二嗪三酮、异氰酸酯二聚体、亚氨基喵二。秦二酮结构的衍生物，和它们的混合物。优选借助于合适方法不含过量二异氰酸酯的基于低聚和/或衍生的二异氰酸酯的多异氰酸酯，特别是六亚曱基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和异构的双(4,4，-异氰酸根合环己基)甲烷的那些和它们的混合物。优选HDI、IPDI和/或异构的双(4,4，-异氰酸根合环己基)曱烷的低聚的异氰脲酸酯、异氰酸酯二聚体、脲基曱酸酯和亚氨基嗜二溱二酮和它们的混合物。特别优选IPDI的低聚的异氰脲酸酯、异氰酸酯二聚体和脲基曱酸酯以及异构的双(4,4，-异氰酸根合环己基)甲烷的低聚的异氰脲酸酯。还可以使用异氰酸酯反应性的烯属不饱和化合物部分转化的上述异氰酸酯I)。优选用于该目的的是a,P-不饱和羧酸衍生物例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、马来酸酯、富马酸酯、马来酰亚胺、丙烯酰胺以及乙烯基醚、丙烯基醚、烯丙基醚和具有至少一个相对于异氰酸酯反应性的基团的含二环戊二烯基单元的化合物；在特别优选的方式中，这些是具有至少一个异氰酸酯反应性基团的丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯。作为羟基官能的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，例如考虑这些化合物例如2-羟乙基(曱基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单(曱基)丙烯酸酯、聚氧化烯单(甲基)丙烯酸酯、聚(s-己内酯)单(甲基)丙烯酸酯例如ToneM100(Dow,USA)、2-羟丙基(曱基)丙烯酸酯、4-羟丁基(曱基)丙烯酸酯、3-羟基-2,2-二曱基丙基(曱基)丙烯酸酯，多元醇例如三羟曱基丙烷、甘油、季戊四醇、二季戊四醇、乙氧基化、丙氧基化或烷氧基化的三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、二季戊四醇的羟基官能的单(曱基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸酯或四(甲基)丙烯酸酯，或它们的技术混合物。另外合适的是含有不饱和丙烯酸酯基团和/或甲基丙烯酸酯基团的异氰酸酯反应性的低聚或聚合的化合物，单独地或者与上述单体化合物的组合。可以根据已知的方法伴随着氨基曱酸酯化和/或脲基曱酸酯化来进行用异氰酸酯反应性的组分将异氰酸酯转化。作为组分1.1)的化合物，可以单独或者以任意混合物使用不含烯属不饱和官能的所有上述二异氰酸酯或多异氰酸酯1)。作为组分1.2)的化合物，可以单独或者以任意混合物使用具有至少一个异氰酸酯基团并且另外具有至少一个在光化辐射影响下伴随着聚合与烯属不饱和化合物反应的烯属不饱和官能的所有上述化合物1)。为了实现好的物理干燥的目的，除了在步骤C)中固化之外，优选的是组分l)包含高比例的芳族和/或环脂族结构单元，在特别优选的方式中为高比例的环脂族结构单元，这可特别地通过选择合适的异氰酸酯化合物来实现。异氰酸酯反应性的化合物2)是单体、低聚或聚合的化合物，以及这些化合物的一种或多种的混合物。合适的组分2)的化合物是低分子短链-即含有2-20个碳原子的脂族、芳脂族或环脂族二醇、三醇和/或更高级多醇。二醇的例子是乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、2-乙基-2-丁基丙二醇、三曱基戊二醇、位置异构的二乙基辛二醇、1,3-丁二醇、环己二醇、1,4-环己烷二曱醇、1,6-己二醇、1，2-和1,4-环己二醇、氬化的双盼A(2,2-双(4-羟基环己基)丙烷)、2，2-二甲基-3-羟基丙酸-2,2-二甲基-3-羟丙酯。合适的三醇的例子是三羟甲基乙烷、三羟曱基丙烷或甘油。合适的更高官能的醇是二-三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇或山梨醇。优选脂族二醇；非常特别优选环脂族二醇。同样合适的是更高分子的脂族和脂环族多醇，例如聚酯多醇、聚醚多醇、聚碳酸酯多醇、羟基官能的丙烯酸树脂(Acrylharze)、羟基官能的聚氨酯、羟基官能的环氧树脂或相应的杂混物(参见i^m/7/7丄o:,b"C/z麵e,465-466页，第10版,1998,Georg-Th腿e画Verlag,Stuttgart)。优选脂(环)族聚酯多醇和/或脂(环)族聚碳酸酯多醇；非常特别优选含有支化线型的脂族二醇的聚酯多醇和/或聚碳酸酯多醇。另外，作为组分2)的化合物，可以单独或者以任意混合物使用具有至少一个相对于异氰酸酯呈反应性的基团和至少一个在光化辐射影响下伴随着聚合与烯属不饱和化合物反应的不饱和官能的所有化合物。优选使用a,(3-不饱和羧酸衍生物例如丙烯酸酯、曱基丙烯酸酯、马来酸酯、富马酸酯、马来酰亚胺、丙烯酰胺以及乙烯基醚、丙烯基醚、烯丙基醚和具有至少一个相对于异氰酸酯呈反应性的基团的含二环戊二烯基单元的化合物；在特别优选的方式中，这些是具有至少一个异氰酸酯反应性基团的丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯。作为羟基官能的丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯，例如考虑这些化合物例如2-羟乙基(曱基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单(曱基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单(曱基)丙烯酸酯、聚环氧烷烃单(甲基)丙烯酸酯、聚(s-己内酯)单(曱基)丙烯酸酯例如ToneM100(Dow,Schwalbach,DE)、2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羟丁基(曱基)丙烯酸酯、3-羟基-2,2-二曱基丙基(甲基)丙烯酸酯，多元醇例如三羟曱基丙烷、甘油、季戊四醇、二季戊四醇、乙氧基化、丙氧基化或烷氧基化的三羟曱基丙烷、甘油、季戊四醇、二季戊四醇的羟基官能的单丙烯酸酯、二丙烯酸酯或四丙烯酸酯，或它们的技术混合物。另外合适的是具有不饱和丙烯酸酯基团和/或曱基丙烯酸酯基团的异氰酸酯反应性的低聚或聚合的化合物，单独地或者以与上述单体化合物的纟且合。聚酯丙烯酸酯的制备描述于DE-A4040290(3页，25行-6页，24行)、DE-A-3316592(5页，14行—ll页，30行)和P.K.T.Oldring(编者),Chemistry&TechnologyofUV&EBFormulationsForCoatings,Inks&Paints,第2巻，1991,SITATechnology,London,123-135页中。同样可以使用本身已知的具有20mgKOH/g-300mgKOH/g的OH含量的含羟基的环氧(曱基)丙烯酸酯，或具有20mgKOH/g-300mgKOH/g的OH含量的含羟基的聚氨酯(曱基)丙烯酸酯，或者具有20mgKOH/g-300mgKOH/g的OH含量的丙烯酸酯化(acryliert)聚丙烯酸酯，以及其彼此的混合物和与含羟基的不饱和聚酯的混合物以及与聚酯(曱基)丙烯酸酯的混合物，或者含羟基的不饱和聚酯与聚酯(曱基)丙烯酸酯的混合物。这类化合物同样描述于P.K.T.Oldring(编者)，Chemistry&TechnologyofUV&EBFormulationsForCoatings,Inks&Paints,第2巻，1991,SITATechnology,London,37-56页中。优选具有规定的羟基官能度的聚酯丙烯酸酯。特别地，含羟基的环氧(曱基)丙烯酸酯基于丙烯酸和/或曱基丙烯酸与单体、^氐聚或聚合的双酚-A、双酚-F、己二醇和/或丁二醇的环氧化物(缩水甘油基化合物)的转化产物，或者它们的乙氧基化和/或丙氧基化^"生物。另外优选具有例如由^L需要不饱和的二酸例如富马酸、马来酸、六氲邻苯二甲酸或己二酸和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯转化产生的规定的官能度的环氧丙烯酸酯。特别优选脂族环氧丙烯酸酯。丙烯酸酯化的聚丙烯酸酯可以例如通过缩水甘油基官能的聚丙烯酸酯与(曱基)丙烯酸转化来制备。作为组分2.1)的化合物，可以单独或者以任意混合物使用不具有烯属不饱和官能的所有上述异氰酸酯反应性的化合物2)。作为组分2.2)的化合物，可以单独或者以任意混合物使用具有至少一个异氰酸酯反应基团并且另外具有至少一个在光化辐射影响下伴随着聚合与烯属不饱和化合物反应的烯属不饱和官能的所有上述化合物2)。作为任选的组分3),可以使用可在将涂覆剂b)纯物理干燥的情形中使用的上述化合物。还可以次要的量-即仅以使得在干燥C)之后能不过多负面影响防粘性的量-使用带有至少一个由于光化辐射的影响伴随着聚合与烯属不饱和化合物反应的官能团并且不具有异氰酸酯基团和异氰酸酯反应性基团的其它单体或聚合的化合物。合适的是a,p-不饱和羧酸衍生物例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、马来酸酯、富马酸酯、马来酰亚胺、丙烯酰胺；另外还有乙烯基醚、丙烯基醚、烯丙基醚和含二环戊二烯基单元的化合物。优选乙烯基醚、丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯；特别优选丙烯酸酯。例子包含辐射固化技术中已知的反应性稀释剂(参见i^m;^Z^ab"C/^脂e,491页，第10版，1998,Georg-Thieme-Verlag，Stuttgart)或者辐射固化4支术中已知的粘合剂，例如聚醚丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、蜜胺丙烯酸酯、硅酮丙烯酸酯、聚碳酸酯丙烯酸酯和丙烯酸酯化的聚丙烯酸酯。合适的酯通常通过具有2-20个碳原子的醇，优选具有2-20个碳原子的多元醇与不饱和酸或不饱和酸氯化物，优选丙烯酸和其的衍生物的酯化得到。为此，可以使用本领域技术人员已知的酯化方法。与酯化相关的合适的醇组分是一元醇例如异构的丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇和癸醇；另外还有脂环族醇例如异冰片醇、环己醇和烷基化的环己醇、二环戊醇，芳脂族醇例如苯氧基乙醇和壬基苯基乙醇，以及四氢呋喃醇。同样合适的是二元醇例如乙二醇、丙二醇-1,2、丙二醇-1,3、二乙二醇、二丙二醇、异构的丁二醇、新戊二醇、己二醇-1,6、2-乙基己二醇、1,4-环己二醇、1,4-环己烷二甲醇和三丙二醇。合适的多元醇是甘油、三羟甲基丙烷、二-三羟甲基丙烷、季戊四醇或二季戊四醇。优选二醇和多元醇；特别优选甘油、三羟曱基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇和1，4-环己烷二甲醇。光引发剂4)是能够通过光化辐射活化并且引发相应的可聚合基团自由基聚合的引发剂。光引发剂是本身已知的其中分为单分子(类型I)和双分子(类型II)引发剂的商业市售的化合物。(类型I)-体系例如为芳族酮化合物，例如苯曱酮与叔胺的组合、烷基苯曱酮、4,4，-双(二曱基氨基)苯曱酮(Michlers酮)、蒽酮和卤代苯曱酮或所述类型的混合物。另外合适的是(类型II)-引发剂，例如安息香和其的衍生物、联苯酰缩酮、酰基膦氧化物例如2，4,6-三甲基苯曱酰基二苯基氧化膦、双酰基膦氧化物、苯基乙醛酸酯、樟脑醌、a-氨基烷基苯基酮、a，a-二烷氧基苯乙酮和a-羟基烷基苯基酮。还可以有利地使用这些化合物的混合物。取决于用于固化目的的辐射器，光引发剂的种类和浓度必须以本领域技术人员已知的方式相适应。另一些细节描述于例如P.K.T.Oldrmg(编者)，Chemistry&TechnologyofUV&EBFormulationsForCoatings,Inks&Pamts，第3巻，1991,SITATechnology,London,第61-328页中。作为组分5),可以包括常规用于漆料、色料、印刷油墨、密封剂和粘合剂技术中的添加剂和/或助剂和/或溶剂。特别地，这些是稳定剂、光稳定剂例如UV吸收剂和位阻胺(HALS);另外有抗氧化剂以及涂漆助剂，例如抗沉降剂、消泡剂和/或润湿剂、流动助剂(Verlaufmittel)、增塑剂、催化剂、辅助溶剂(Hilfsl6semittel)和/或增稠剂，以及颜料、色料和/或消光剂。光稳定剂的应用和不同的类型以例举的方式4笛述于A.Valet,/j'c/^'c/z2^27m"e//刀cAe，VincentzVerlag,Hannover,1996中。合适的溶剂是水和/或得自印刷技术的其它常用溶剂，具体要与使用的粘合剂以及与印刷方法相配。例子是丙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸曱氧基丙酯、乙二醇、水、二曱苯或者由Exxon-Chemie生产的含芳族化合物的溶剂形式的溶剂石脑油，以及所述溶剂的混合物。作为组分6),可以包括用于调节机械和光学性能的非官能聚合物和填料。适用于该目的的是与涂覆剂相容并且可混合的所有聚合物和填料。组分6)的化合物可以作为本体材料和以平均直径为1-10000纳米、优选1-500納米、特别优选2-200纳米的颗粒形式使用。作为聚合物添加物质，考虑这些聚合物例如聚丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚氨酯、聚烯烃、聚醚、聚酯、聚酰胺和聚脲。作为填料，可以使用矿物填料、玻璃纤维和/或例如发现用于所谓的金属涂漆的常用方法中的金属填料。用于施加b)的合适印刷方法是已知的；原则上所有印刷方法都是合适的，例如凸版印刷、凹版印刷、柔版印刷、月交版印刷、丝网印刷、软布印刷、数字印刷例如喷墨印刷和激光印刷。优选丝网印刷和激光印刷；特别优选丝网印刷。取决于印刷方法，可以通过本身已知的方法通过加入溶剂或通过选择合适的添加剂使印刷油墨b)适合于印刷方法。印刷方法本身没有表现出特殊的方法特征，除了必须保护印刷油墨免于受到入射的强烈辐射(光，UV光)-其能够引发烯属不饱和基团的聚合。通过印刷方法施加涂料b)提供了特別的优点薄膜不一定必须在其的全部表面积上印刷，而是根据后来的使用仅在所希望的涂覆未知上印刷。取决于薄膜的尺寸和所希望的印刷图像的尺寸，可以将几个印刷图像-所谓的实用(Nutzen)-平行施加在印刷格式上并且合适地对它们进一步加工。步骤C)干燥/固化在印刷后，通过常见方法除去存在的溶剂和/或水。为此，特别地在炉中在升高的温度下并且伴随着移动的空气(对流炉，喷射干燥机)以及热辐射(IR、NIR)进行工作。必须小心注意确保在b)中不会由于升高的温度和/或热辐射而引发烯属不饱和基团聚合(交联)，因为这损害了变形性。此外，应该将最大达到温度选择为低的以使得薄膜或复合薄膜不会以不可控制的方式变形。在干燥/固化步骤之后，可以在没有发生涂层b*)粘连到基材薄膜背面的情况下视需要将印刷的薄膜巻起。但也可以将涂覆的薄膜切割至一定尺寸并且将切割至一定尺寸的片单独或者以叠层的形式送到用于进一步加工的阶段。步骤D)变形通过热变形使印刷的薄膜达到所希望的最终形状。这可以根据常见方法例如深冲(Tiefziehen)、真空深冲、压制、吹塑变形(Blasverformen)(参见Lechner(编者),MakromolekulareChemie,第384页起，VerlagBirkenMuser,Basel,1993)以及优选才艮据例如以例举的方式描述于EP-A0371425中的高压变形方法来进行。在后一方法中，变形在高于20巴，优选高于50巴的相对高压下进行。特别地，将施加的压力由待变形的薄膜的厚度和由温度以及由使用的薄膜材料决定；视需要，其应该在简单的预先试验中确定。在高压变形方法(Hochdruckverformverfahren)的情形中，特别有利的是能够在低于薄膜材料的软化温度，优选在低于软化温度至少20。C,特别优选低至少3(TC进行工作。该'冷，变形具有可以使用较薄的薄膜的优点，这使得更精确的成型(Ausformung)。另一个优点在于较短的循环时间以及涂层b*)较低的热负荷。步骤E)用辐射固化在变形步骤之后，最后通过用光化辐射照射将薄膜的涂层b"最终固化。术语'用光化辐射固化，被理解为是指烯属不饱和碳-碳双键借助于引发剂自由基的自由基聚合，作为用光化辐射照射的结果，该引发剂自由基例如从上述的光引发剂中放出。辐射固化优选通过高能辐射-即是说UV辐射或日光例如波长为200nm-750nm的光的影响，或者通过用高能电子(电子辐射，90keV-300keV)照射来进行。例如，中压或高压汞蒸汽灯充当光或UV光的辐射器，在该情形中可以通过掺杂其它元素例如镓或铁将汞蒸汽改性。同样可以使用激光、脉沖灯(在名称UV闪光灯辐射器下已知)、卣灯或激发物辐射器。可以位置固定地安装辐射器以使得待照射的物品借助于机械设备移动通过辐射源，或者辐射器可以是移动的并且待照射的物品在固化过程中不改变其的位置。在UV固化的情形中，常规地足以用于交联的辐射剂量为80mJ/cm2-5000mJ/cm2。视需要，也可以排除氧例如在惰性气体气氛下或在氧减少的气氛下实施照射。优选地，适合作为惰性气体的是氮气、二氧化碳、稀有气体或燃烧气体(Verbrennungsgas)。另外，可以通过用对辐射透明的介质覆盖的涂层来进行照射。这类介质的例子是例如合成材料薄膜、玻璃或液体例^口tK。取决于辐射剂量和固化条件，视需要应该以本领域技术人员已知的方式或者借助于导向性的预先试验将使用的引发剂的类型和浓度改变或最优化。为了将经变形的薄膜固化的目的，特别有利的是用数个辐射器来进行固化，这些辐射器的布置应该被选择为使得涂层的每一点尽可能地接收到对于固化而言最佳的辐射剂量和强度。特别地，应该避免未照射的区域(阴影区)。另外，取决于使用的薄膜，可以有利的是选择照射条件以使得薄膜的热负荷不会变得过大。特别地，如果由于照射而因此超过了某一温度，则薄的膜以及由具有低玻璃化转变温度的材料组成的薄膜具有不受控制的变形趋势。在这些情形中，有利的是借助于合适的过滤器或者依靠辐射器的设计方式使得尽可能少的红外辐射作用在基材上。此外，可以通过减少合适的辐射剂量来^^抗不能控制的变形。然而在该方面，应该小心确保对于尽可能完全的聚合而言，所规定的照射剂量和强度是必需的。在这些情形中特别有利的是在惰性或氧减少的条件下固化，因为在减少b"上方的气氛中的氧含量的情形中，固化所需的剂量减少。在特別优选的方式中，将位置固定装置中的汞辐射器用于固化的目的。然后使用相对于涂料的固体的浓度为0.1重量％-10重量％,在特别优选的方式中为0.2重量％-3.0重量％的光引发剂。为了将这些涂料固化的目的，优选^吏用在200nm-600nm波长范围内测量的500mJ/cm2-4000mJ/cm2的剂量。所得的印刷的经变形薄膜展现出对溶剂、例如在家里发现的有色液体的非常好的抗性，以及好的耐刮擦性和耐磨性。总的来说，其优于例如可以根据EP-A0688839通过用丝网印刷油墨印刷得到的非交联印刷薄膜的性能。步骤F:背衬注塑(Hinterspritzen)、背衬发泡(Hinterschaumen)在最终固化之前或之后可以通过背衬注塑或者还有通过背衬发泡用视需要填充的聚合物例如热塑性塑料或者还有反应性聚合物例如双组分聚氨酯体系将经变形的涂覆薄膜改性。在该方面中，视需要可以实用粘合促进剂作为粘合层。为此，使用同样已知的合适工具。通过根据本发明的方法以步骤A)-E)制备的薄膜以及通过根据本发明的方法以步骤A)-F)制造的成型体(FormkOrper)是用于制造日用品(Gebmuchsgegenstand)的有价值材料。本发明因此还涉及该薄膜以及成型体在制造车辆附件、合成材料部件例如用于构造车辆(内部)装饰和/或用于构造飞机(内部)装饰的隔板(Blende)、用于家具生产、电器、通讯设备、外壳和装饰物的用途。本发明因此还涉及使用该薄膜或成型体制造的日用品。实施例酸值(Saurezahl):以mgKOH/g样品计的数据，用0.lmol/1NaOH溶液对溴百里酚蓝(乙醇溶液)滴定，颜色从黄色经过绿色变成蓝色，基础为DIN3682。羟值(Hydroxylzahl)以mgKOH/g样品计的数据，在通过二曱基氨基吡，定进行催化用乙酸酐冷乙酰化之后用0.1mol/lKOH甲醇溶液滴定，基础为DIN53240。异氰酸酯含量以％计的数据，在与丁胺反应之后用0.1mol/l盐酸返滴定，基础为DINENISO11909。凝胶渗透色语(GPC):洗脱剂THF、RI才全测、在用聚苯乙烯标准才交正后积分。粘度旋转粘度计(Haake公司，型号VT550),除非另外说明，在23。C下和用Dl/40s—1的剪切速率测量。除非另外说明，％数据以重量％计。涂覆剂的组分实施例1:异氰酸根合丙烯酸酯的制备在氮气下将9000g4,4，-(2,4，-)二异氰酸根合二环己基甲烷送入带有搅拌器、回流冷凝器、氮气输送管、内温度计和滴液漏斗的表面磨光容器(Planschliffgefap)中。随后进行加热至60°C,并且緩慢地计量加入28.0g溶于正丁醇/曱醇=12:1中的5%三甲基千基氢氧化铵溶液，这段时间将温度保持为60°C-80°C,直到原始溶液的NCO含量为25.5%-25.8%。随后加入21.0g在4,4，-(2,4，-)二异氰酸根合二环己基甲烷中的5%磷酸二丁酯溶液、冷却并且加入450g商购的基于二异氰酸根合己烷(HDI)的异氰脲酸酯多异氰酸酯(NC021.8。/。，粘度-3000mPas/23。C,单体HDI=0.1%),并且在200。C/0.15毫巴下通过薄层蒸馏将单体的4，4，-(2,4，-)二异氰酸根合二环己基甲烷分离。取出1894.52g以该方式得到的固体树脂(NCO=15.0%),并且与975.00g乙酸丁酯、3.176g二月桂酸二丁基锡和3.18g2，6-二叔丁基-4-曱基苯酚一起预先注入另一个带有回流冷凝器、滴液漏斗、内温度计、搅拌器和空气输送管(6L/h)的多颈烧瓶中，并且伴随着搅拌加热至60°C。随后緩慢滴加374.12g丙烯酸羟乙酯，其中保持65。C的最高温度。之后，在60。C下将反应混合物搅拌直到实现NCO含量S4氛在RT下储存24h后的参数<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>实施例2:环氧丙烯酸酯的制备在室温下将2700.06g己二酸和499.54g丁二醇预先置入带有蒸馏桥、搅拌器和氮气输送管(6L/h)的多颈烧瓶中，并在搅拌条件下加热到180°C,直到获得^484的酸值。在RT下将2251.88g该初始产物与2735.94g甲基丙烯酸缩水甘油酯、9.98g三苯基膦和4.99g2,6-二叔丁基-4-曱基苯酚预先置入另一个带有回流冷凝器、内温度计和空气输送管(6L/h)的多颈烧瓶中，伴随着搅拌緩慢加热至80°C,并且保持在该温度下直到酸值恒定地^20。在RT下储存24h后的参数<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>实施例3:基于3-曱基-l，5-戊二醇的聚碳酸酯二醇的制备在80。C下向带有蒸馏头、搅拌器和接收器的601加压反应器中预先置入34092g3-曱基-l,5-戊二醇与8.0g乙酰丙酮合镱(III)以及10223g碳酸二甲酯。随后在氮气气氛下在2h内将反应混合物加热至15(TC并且在此伴随着搅拌和回流而保持在该温度下2h,由此压力升至3.9巴(绝对压力)。之后，通过蒸馏除去混合物中的离解产物曱醇与碳酸二曱酯，由此压力在4h内连续降低了总共2.2巴。随后结束蒸馏过程，并且在15(TC下将另外的10223g碳酸二甲酯泵送到反应混合物中并且伴随着搅拌和回流而保持在该温度2h，由此压力升至3.9巴(绝对压力)。之后，再次通过蒸馏除去混合物中的离解产物曱醇与碳酸二曱酯，由此压力在4h内连续降低了总共2.2巴。随后结束蒸馏过程，并且在15(TC下将另外的7147g碳酸二曱酯泵送到反应混合物中并且伴随着搅拌和回流而保持在该温度下2h，由此压力升至3.5巴(绝对压力)。之后，再次通过蒸馏除去混合物中的离解产物甲醇与碳酸二甲酯，由此压力在4h内降低至常压。之后在2h内将反应混合物加热至180。C并且伴随着搅拌而保持在该温度下2h。之后将温度降低至13CTC，并且使氮气流(51/h)通过反应混合物，同时压力降低至20毫巴。之后，在4h内将温度升至180。C并且保持6h。在该过程中，进行进一步地从反应混合物中除去混合物中的甲醇与碳酸二曱酯。在使反应批料充空气并且冷却至室温之后，得到具有以下参数的无色液体低聚碳酸酯二醇<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>实施例4:UV固化聚氨酯分散体的制备向带有搅拌器、内温度计和气体输送管(空气流11/h)的反应容器中预先置入210.3g羟基官能的聚酯丙烯酸酯LaromerPE44F(BASFAG,Ludwigshafen,DE)、701.3gC4隱聚醚Terathane2000(Invista,Wichita,US)、43.6g二羟曱基丙酸、0.7g二月桂酸二丁基锡、390.0g丙酮，力。入157.0gDesmodurW(环脂族二异氰酸酯；BayerMatermlScienceAG，Leverkusen,DE)和80.3gDesmodurH(脂族二异氰酸酯；BayerMatermlScienceAG，Leverkusen,DE)的混合物，并且以使得主要为丙酮的稳定回流的方式加热。在该温度下进行搅拌直到反应混合物含有1.6±0.1重量。/o的NCO含量。然后进行冷却至40。C,并且加入33.6g乙基二异丙胺。在40。C下搅拌5min后，在20°C下伴随着快速搅拌将反应混合物倒入2250g水中。随后加入于125.0g水中的42.6g异佛尔酮二胺。在进一步搅拌30min而没有加热或冷却之后，将产物在真空中(50毫巴，最大50°C)蒸馏直到获得35±1重量％的固体。该分散体具有8.3的pH值和100nm的平均粒度(通过激光相关光i普测量Zetasizer1000,MalvernInstruments,Malvern,UK)。在4mm烧杯中的流出时间18s。实施例5:含溶剂的双-固化丝网印刷油墨的配制作为组分A),将68.7g得自实施例1的异氰酸根合丙烯酸酯和4.0g异氰酸根合丙烯酸酯Desmolux⑧XP2510(于乙酸丁酯中为90%,NCO含量7.0%,分子量Mn约1200g/mol,粘度15,000mPas,D401/s,23°C;BayerMaterialScienceAG,Leverkusen,DE)混合。作为组分B)，将ll.Og得自实施例3的碳酸酯二醇、8.9g得自实施例2的环氧丙烯酸酯、6.4g于乙酸丁酯中的50%光引发剂Igracure184溶液(CibaSpecialityChemicals,Basel,CH)、0.7g流动控制和润湿添加剂Byk306(Byk-Chemie,Wesel,DE)和0.3g二月桂酸二丁基锡彼此均匀混合。在印刷之前即刻将组分A)和B)以1:1的比例彼此混合。为了调节粘度，将28份乙酸丁酯加入IOO份该混合物中。实施例6:含水的物理干燥和UV固化的丝网印刷油墨的配制在溶解器下，在2000转/分下将95.3g得自实施例4的分散体用2.0gAcematt3200和2.0gAcematt3300(消光剂，Degussa,Diisseldorf，DE)分散5mm。随后在500转/分下依次添加以下物质0.3gIrgacure500(光引发剂，CibaSpecialityChemicals,Basel,CH)、0.2gDehydran1293(消泡剂，CognisGmbH&CoKG,Diisseldorf,DE)、0.2gByk348(流动控制和润湿添加剂，Byk-Chemie，Wesel,DE)。在每一添加剂加入后，在每一情形下进行搅拌5mm。实施例7:印刷和经变形薄膜的制备印刷塑料薄膜的制备在丝网印刷方法中采用以下印刷参数用根据实施例5和6的印刷油墨涂覆片材(Bogenware)形式的ABS和PC塑料薄膜(BayfolDFA和MakrofolDEl-l)(均未处理，并且根据生产商的说明以丝网印刷方法印刷物理干燥的银-金属丝网印刷油墨NoriphanHTR[Pr611KG，Weipenburg,DE],并且干燥)半自动丝网印刷机；生产商ESC(EuropaSiebdruckCentrum);织物(Gewebe)80THT聚酯；RKS刀；干燥薄膜层厚度10-12pm。预先干燥/预先交联将一些经涂覆的合成材料片材在箱式炉中在80。C下预先干燥30分钟。剩余的片材借助于连续贯通炉(Durchlaufofen)(热空气/IR平槽[生产商SPS,Wuppertal],在3m/min速度下[薄膜温度85°C])预先干燥。所有薄膜随后触摸为干燥的并且不粘结。热成型(Thermoformen)热成型装置AdolfILLIG,Heilbronn工具温度用BayfolDFA为60°C,或者用MakrofolDE1-1为100°C薄膜温度用BayfolDFA为165°C，或者用MakrofolDE1-1为190°C加热时间用BayfolDFA为15s，或者用MakrofolDEI-1为20s工具制备用于汽车内部装饰的薄膜的加热-通风孔(Heizungs-Liiftungsblende)高压变形方法(Hochdruckverformverfahren)HPF装置HDVFPenzberg,塑料机(型号SAMK360)工具温度BayfolDFA100°C,MakrofolDEI-1100°C薄膜温度BayfolDFA130°C,MakrofolDEI-1140°C加热时间BayfolDFA10s，MakrofolDEI-114s)压力100巴工具制备用于汽车内部装饰的薄膜的加热-通风孔经变形的印刷薄膜的UV固化UV装置IST-UV槽灯类型汞CM辐射器80W/cmUV剂量4次x500mJ/cm2固化速率5m/min实施例8:成型件的制造ABS薄膜的背衬注塑将三维的UV固化薄膜如下背衬注塑装置类型ARBURG570C,Lo卩burg(型号Allrounder2000-675)注塑温度26(TC物料工具温度60°C注塑压力1400巴背衬注塑材料BayblendT65(基于聚碳酸酯和ABS的非晶态热塑'〖生聚合物共〉'昆物；BayerMaterialScienceAG,Leverkusen,DE)填充时间2s经变形薄膜和成型体的表面测试基材根据实施例7制备的用NoriphanHTR银-金属印刷的BayfolDFA;作为比较的是以类似于实施例7的方式但不釆用UV固化制备的仅用NoriphanHTR印刷的薄膜。<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>测试结果清楚地表明，与根据现有技术的方法相比，借助于根据本发明的方法可以获得具有更好的稳定性、耐磨性和耐刮擦性的经变形薄膜表面。权利要求1.一种用于制备单次或多次印刷的经变形薄膜的方法，其中将热塑性薄膜A)任选地用一种或多种赋予颜色的涂覆剂(印刷油墨)a)印刷并且随后干燥和/或固化得到涂层a*)，其中该涂覆剂a)和干燥/固化条件被选择为使得涂层a*)是热塑性的，并且随后将涂层a*)B)用至少一种包含能够用光化辐射固化的组分的涂覆剂b)印刷，C)随后在没有光化辐射的影响下将涂覆剂b)干燥和/或固化得到不粘结并且热塑性的涂层b*)，D)在升高的温度影响下通过合适的工具将经涂覆的薄膜变形，和E)通过光化辐射的影响将涂层b*)固化得到热固性层，F)和任选地将该薄膜用热塑性合成材料背衬注塑，或者用单组分或多组分合成材料背衬发泡。2.根据权利要求1的方法，特征在于在步骤B)中涂覆剂b)借助于丝网印刷方法施加。3.根据权利要求1或2的方法，特征在于在步骤D)中在至少20巴的压力影响下进行变形。4.根据权利要求3的方法，特征在于在步骤D)中在低于薄膜的玻璃化转变温度的温度进行变形。5.根据权利要求]-4中一项制备的经变形薄膜。6.根据权利要求5的经变形薄膜，特征在于在未印刷一侧上，它们在工具中通过背衬注塑或背衬发泡与视需要经填充的聚合物例如热塑性塑料或者反应性单组分或多组分聚合物相结合。7.根据权利要求5的薄膜用于制造日用品的用途。8.根据权利要求6的薄膜用于制造日用品的用途。全文摘要本发明涉及印刷薄膜、一种印刷所述薄膜的方法、通过印刷方法施加的层的固化，并且涉及由所述层制造的成型体。文档编号B29C45/14GK101528438SQ200780040356公开日2009年9月9日申请日期2007年10月18日优先权日2006年10月31日发明者D·拉彭,E·吕曼,H·布劳恩,J·韦卡德,K·迈耶,N·斯托克尔,R·孔泽尔申请人:拜尔材料科学股份公司