用于形成包含可再生性生物聚合物的热塑性组合物的方法
【专利摘要】本发明提供一种用于形成含有可再生性生物聚合物与聚烯烃的组合的热塑性组合物的方法。将所述生物聚合物和聚烯烃供给至挤出机的进料部分。将液态形式的增塑剂直接注入挤出机中使得其在挤出机内原位形成热塑性生物聚合物，然后形成均质共混物。通过使用增容剂来促进增塑剂的原位添加，所述增容剂具有对生物聚合物具有亲和力的极性组分和对聚烯烃具有亲和力的非极性组分。当最初将聚合物添加到挤出机时，增容剂可以帮助促进生物聚合物被熔融加工很短的一段时间直到通过与增塑剂的混合物可以使其具有热塑性为止的能力。此外，在与增塑剂混合时，增容剂还可以帮助确保所生成的组合物保持一般地均质并且不分离为构成相。
【专利说明】用于形成包含可再生性生物聚合物的热塑性组合物的方法
[0001]发明背景
[0002]在自然界，通过吸收引起全球变暖的温室气体二氧化碳来产生天然聚合物。包含天然生物聚合物的材料在整个产品的生命周期中，在总的能源节约、温室气体排放减少等方面将具有减少的环境足迹，所述产品的生命周期包括原材料生产、制造、分配、使用、报废处理等。特别地，对开发基于生物材料的和生物可降解的薄膜有增加的商业需求，所述基于生物材料的和生物可降解的薄膜用于吸收性制品如婴儿和儿童护理产品、女性卫生产品和成人失禁产品等的领域。例如，这些膜可以用于吸收性制品的底片。目前市售的基于生物材料的和生物可降解的材料中，没有单独地满足这种产品的应用需求。例如，聚乳酸用于静止的柔性膜应用通常太硬，往往具有使用中的性能问题，如对于成人女性产品，引起嘈杂的
沙沙声。脂肪族-芳香族共聚酯膜，如Ecxyflexi；膜是由石油制备的合成性聚合物膜并且其不含预期应用所需要的任何天然的或基于生物材料的聚合物组分，并且它们的费用对于这样的预期应用来说也太高。纯的共聚酯膜对于制造流延膜还显示差的转化加工性能。所生成的膜非常粘并且不能通过在辊上缠绕进行收集。共聚酯流延膜还倾向于容易阻塞，使其在生产之后，如果有可能的话，非常难以分离到单个层中。还尝试了热塑性淀粉，但由于有限的加工性能，其不能被制成薄膜。纯的热塑性淀粉膜还非常易碎并且太硬而不能用于软的柔性膜应用。
[0003]鉴于当前可获得材料的这些困难和缺点，在用于个人护理产品应用中的薄膜中存在未满足的需求。非常想要的是发明可以用于生成软的且可塑的热塑性流延膜的相对便宜的聚合物共混制剂，所述软的且可塑的热塑性流延膜包含足够量的天然来源的生物可降解性组分。
[0004]发明概沭
[0005]根据一个实施方案，公开了用于形成热塑性组合物的方法。所述方法包括:向挤出机的进料部分供给可再生性生物聚合物、聚烯烃和增容剂，其中所述增容剂具有极性组分和非极性组分。将液态增塑剂直接注入挤出机中使得增塑剂与生物聚合物、聚烯烃和增容剂混合以形成共混物。在挤出机内对所述共混物进行熔融加工以形成热塑性组合物。
[0006]根据本发明的另一个实施方案，公开了用于形成膜的方法。所述方法包括:向挤出机的进料部分供给可再生性生物聚合物、聚烯烃和增容剂，其中所述增容剂具有极性组分和非极性组分。将液态增塑剂直接注入挤出机中使得增塑剂与生物聚合物、聚烯烃和增容剂混合以形成共混物。在挤出机内对所述共混物进行熔融加工以形成热塑性组合物。所述组合物通过模具被挤出到表面上以形成膜，其中所述膜的厚度为约50微米或更小。
[0007]在以下更加详细地讨论了本发明的其它特征和方面。
[0008]附图的简要i兑明
[0009]在本说明书的剩余部分中，参考所附的附图更具体地陈述了针对本领域普通技术人员的、本发明的完整和使其实现的公开内容，包括其最佳方式，其中:
[0010]图1是可以用于本发明的一个实施方案的挤出机的局部剖开侧视图；
[0011]图2是可以用于本发明的、用于冷却热塑性组合物的系统的一个实施方案的示意性说明；和
[0012]图3是根据本发明用于形成膜的方法的一个实施方案的示意性说明。
[0013]在本说明书和附图中参考符号的重复使用意在表示本发明的相同或类似特征或元件。
[0014]代表性实施方案详述
[0015]定义
[0016]如在本文中所使用的，术语“生物可降解性” 一般指由于自然存在的微生物例如细菌、真菌和藻类；环境热；水分；或其它环境因子的作用而降解的材料。降解的程度可以根据ASTM测试方法5338.92来确定。
[0017]如在本文中所使用的，术语“可再生性”一般指可以由天然来源制备或者由来自天然来源的材料。所述天然来源通过陆地、水生或海洋生态系统(例如，农作物、可食用和不可食用的草、林产品、海草或藻类)植物、微生物(例如，细菌、真菌或酵母)等的作用定期地(例如，每年一次或永久地)再补充。
[0018]详述
[0019]现将详细参考本发明的多个实施方案，以下对其一个或多个实例进行陈述。通过解释说明本发明而不限制本发明的方式提供每个实例。事实上，对于本领域技术人员而言明显的是在不脱离本发明的范围或精神的情况下可以在本发明中进行多种修改和改变。例如，作为一个实施方案的部分说明或讨论的特征可以用于另一个实施方案以得到再另一个实施方案。因此，预期的是本发明覆盖落入所附的权利要求和它们的等同物的范围内的这样的修改和改变。
[0020]一般来说，本发明涉及用于形成热塑性组合物的方法，所述热塑性组合物包含可再生性生物聚合物(例如淀粉聚合物)与增强生物聚合物的加工性能并且还帮助改进所生成的膜的某些机械性能的聚烯烃的组合。与用于将生物聚合物掺入到热塑性组合物中的常规技术相反，本发明的方法不涉及将所述生物聚合物与增塑剂预配混(pre-compounding)。而是将生物聚合物和聚烯烃供给到挤出机的进料部分。将液态形式的增塑剂直接注入挤出机中使得其在挤出机中原位形成热塑性生物聚合物，然后形成均质共混物。采用这种方式，不需要将增塑剂和生物聚合物预封装(pre-encapsulation)或预配混到热塑性生物聚合物中的昂贵的和耗时步骤。尽管面临多种挑战，但本发明人发现了通过具有对生物聚合物具有亲和力的极性组分和对聚烯烃具有亲和力的非极性组分的增容剂促进了增塑剂的原位添加。这样的增容剂对于组合物可以具有短期和长期益处。换句话说，当最初将聚合物添加到挤出机时，增容剂可以帮助促进生物聚合物被熔融加工很短的一段时间直到通过与增塑剂的混合物可以使其具有热塑性为止的能力。此外，在与增塑剂混合时，增容剂还可以帮助确保所生成的组合物保持一般地均质并且不分离为构成相(constituent phases)。这导致细分散的聚合物体系，所述体系显示良好的聚合物加工性能、生物可降解性和机械强度的组合属性。
[0021 ] 现将更详细地描述本发明的多个实施方案。
[0022]1.鉬分
[0023]A.牛物聚合物
[0024]在本发明的热塑性组合物中使用的生物聚合物可以包括，例如淀粉，以及其它碳水化合物聚合物，如纤维素或纤维素衍生物(例如，纤维素醚和纤维素酯)、半纤维素等；木质素衍生物；蛋白质材料(例如，谷蛋白、大豆蛋白、玉米蛋白等)；藻类材料；藻酸盐等，以及它们的组合。例如，淀粉是由直链淀粉和支链淀粉组成的生物聚合物。支链淀粉基本上为分子量为100，000-500，OOO的线性聚合物，而支链淀粉为分子量为高达数百万的高支化聚合物。尽管淀粉在许多植物中生产，但典型的来源包括谷物的种子，如玉米、糯玉米、小麦、高粱、大米和糯米；块莖，如马铃薯；根，如西谷米(tapioca)(即木薯(cassava)和树薯(manioc))、甘薯和竹芋；以及西谷椰子的髓。
[0025]从广义上讲，在本发明中可以使用任何天然的(未改性)和/或改性淀粉。例如，通常使用已经通过本领域已知的典型方法进行化学改性(例如，酯化、醚化、氧化、酸水解、酶水解等)的改性淀粉。淀粉醚和/或淀粉酯可以是特别想要的，如羟烷基淀粉、羧甲基淀粉等。羟烷基淀粉的羟烷基基团可以包含，例如I至10个碳原子，在一些实施方案中为I至6个碳原子，在一些实施方案中为I至4个碳原子以及在一些实施方案中为2至4个碳原子。代表性的羟烷基淀粉，如羟乙基淀粉、羟丙基淀粉、羟丁基淀粉及其衍生物。例如可以使用多种酸酐(例如乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐等)、有机酸、酰基氯或其它酯化试剂来制备淀粉酯。酯化的程度可以根据需要进行改变，如每淀粉糖苷单元I至3个酯基团。
[0026]无论淀粉是天然形式还是改性形式，其可以包含不同百分比的直链淀粉和支链淀粉，不同尺寸的淀粉颗粒以及直链淀粉和支链淀粉的不同聚合物重量。高直链淀粉包含按重量计大于约50%的直链淀粉，而低直链淀粉包含按重量计小于约50%的直链淀粉。尽管不需要，但直链淀粉含量为按重量计约10%至约40%，以及在一些实施方案中为按重量计约15%至约35%的低直链淀粉特别适用于本发明。这样的低直链淀粉的实例包括玉米淀粉和马铃薯淀粉，其二者均具有按重量计大约20%的直链淀粉含量。这样的低直链淀粉的数均分子量(“Mn”)通常为约50，000至约1，000，000克/摩尔，在一些实施方案中为约75，000至约800，000克/摩尔，和在一些实施方案中为约100，000至约600，000克/摩尔，以及其重均分子量(“Mw”)为约5，000, 000至约25，000, 000克/摩尔，在一些实施方案中为约5，500, 000至约15，000, 000克/摩尔，以及在一些实施方案中为约6，000, 000至约12，000，000克/摩尔。重均分子量与数均分子量之比(“Mw/Mn”)，即“多分散指数”也是相对较高的。例如，多分散指数可以为约20至约100。可以通过本领域技术人员已知的方法来确定重均分子量和数均分子量。
[0027]B.增塑剂
[0028]如以上所表明的，在热塑性组合物中还使用液态增塑剂来帮助赋予生物聚合物熔融可加工性(melt-processible)。例如,淀粉通常以颗粒形式存在,所述颗粒具有将更多水溶性的直链淀粉和支链淀粉链封装在颗粒内部的涂层或外膜。当加热时，极性溶剂(“增塑剂”)可以变软并穿透外膜，引起内部淀粉链吸收水分并溶胀。在某一时刻，这种溶胀会引起外壳破裂并导致淀粉颗粒的不可逆的去结构化(destructurization)。一旦发生去结构化，含有直链淀粉和支链淀粉聚合物的淀粉聚合物链将伸长并形成聚合物链的一般无序混合物，所述直链淀粉和支链淀粉聚合物最初被压缩在颗粒内。然而，再固化时，所述链可以根据淀粉聚合物链的方向，使它们自身再定位以形成具有各种强度的晶态或无定形固体。由于淀粉(天然的或改性的)能够因此而熔融和再固化，因此其通常被认为是“热塑性淀粉”。[0029]适合的液态增塑剂可以包括，例如，多元醇增塑剂，如糖(例如，葡萄糖、蔗糖、果糖、棉子糖、麦芽右旋糖(maltodextrose)、半乳糖、木糖、麦芽糖、乳糖、甘露糖和赤藓糖)，糖醇(例如，赤藓糖醇、木糖醇、麦芽糖醇(malitol)、甘露醇、丙三醇(或甘油)和山梨糖醇)、多元醇(例如，乙二醇、丙二醇、双丙甘醇、丁二醇和己三醇)等。还适合的是形成氢键的有机化合物，该化合物不具有羟基基团，所述有机化合物包括尿素和尿素衍生物；糖醇的酐，例如脱水山梨糖醇；动物蛋白，如明胶；植物蛋白，如向日葵蛋白、大豆蛋白、棉籽蛋白；以及它们的混合物。其它适合的增塑剂可以包括邻苯二甲酸酯，丁二酸二甲酯和丁二酸二乙酯以及相关的酯，甘油三乙酸酯，甘油单乙酸酯和甘油二乙酸酯，甘油单丙酸酯、甘油二丙酸酯和甘油三丙酸酯，丁酸酯，硬脂酸酯，乳酸酯，柠檬酸酯，己二酸酯，硬脂酸酯，油酸酯和其它酸酯。也可以使用脂肪族酸，如乙烯丙烯酸、乙烯马来酸、丁二烯丙烯酸、丁二烯马来酸、丙烯丙烯酸、丙烯马来酸，以及其它基于烃的酸。低分子量增塑剂是优选的，如小于约20，000g/mol,优选地小于约5，000g/mol以及更优选地小于约l，000g/mol。
[0030]在热塑性组合物中使用的生物聚合物和增塑剂的相对量可以根据多种因素变化，如生物聚合物的分子量、生物聚合物(例如，改性或未改性的)的类型、增塑剂对生物聚合物的亲和力等。然而，典型地，生物聚合物与增塑剂的重量比为约I至约10，在一些实施方案中为约1.5至约8，以及在一些实施方案中为约2至约6。例如，生物聚合物可以占组合物的约5wt.%至约50wt.在一些实施方案中为约IOwt.%至约40wt.%,以及在一些实施方案中为约15wt.%至约30wt.而增塑剂可以占组合物的约0.5wt.%至约20wt.%,在一些实施方案中为约Iwt.%至约15wt.%,以及在一些实施方案中为约5wt.%至约IOwt.%。应当理解的是本文引用的生物聚合物的重量包括在将其与其它组分混合以形成热塑性淀粉之前在淀粉中天然存在的任何结合水。例如，淀粉通常具有按淀粉的重量计约5%至16%的结合水含量。
[0031]C.聚烯烃
[0032]如以上所表明的，在膜中还使用聚烯烃。除了别的以外，聚烯烃有助于中和生物聚合物的硬度，从而改进膜的延展性和熔融加工性能。这样的聚烯烃通常使用的量为热塑性组合物的聚合物含量的约IOwt.%至约50wt.%，在一些实施方案中为约20wt.%至约45wt.%,以及在一些实施方案中为约25wt.%至约40wt.%。
[0033]出于该目的的示例性聚烯烃可以包括，例如聚乙烯、聚丙烯，其共混物和共聚物。在一个具体实施方案中，使用的聚乙烯为乙烯与α -烯烃，如C3-C2tl α -烯烃或C3-C12 α -烯烃的共聚物。适合的α-烯烃可以是直链的或支链的(例如，一个或多个C1-C3烷基支链，或芳基基团)。具体实例包括1-丁烯；3_甲基-1-丁烯；3，3-二甲基-1-丁烯；1-戍烯；具有一个或多个甲基、乙基或丙基取代基的1-戊烯；具有一个或多个甲基、乙基或丙基取代基的1-己烯；具有一个或多个甲基、乙基或丙基取代基的1-庚烯；具有一个或多个甲基、乙基或丙基取代基的1-辛烯；具有一个或多个甲基、乙基或丙基取代基的1-壬烯；乙基、甲基或二甲基取代的1-癸烯；1-十二碳烯；以及苯乙烯。特别想要的α-烯烃共聚单体是1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。这样的共聚物的乙烯含量可以为约60摩尔％至约99摩尔％，在一些实施方案中为约80摩尔％至约98.5摩尔％，以及在一些实施方案中为约87摩尔％至约97.5摩尔％。同样地，α-烯烃的含量可以为约I摩尔％至约40摩尔％，在一些实施方案中为约1.5摩尔％至约15摩尔％，以及在一些实施方案中为约2.5摩尔％至约13摩尔％。
[0034]聚乙烯的密度可以根据使用的聚合物的类型变化，但一般为0.85至0.96克/立方厘米(“g/cm3”)。例如，聚乙烯“塑性体”可以具有0.85至0.91g/cm3的密度。同样地，“线性低密度聚乙烯”(“LLDPE”)可以具有0.91至0.940g/cm3的密度；“低密度聚乙烯”(“LDPE”)可以具有0.910至0.940g/cm3的密度；以及“高密度聚乙烯” (“HDPE”)可以具有0.940至0.960g/cm3的密度。密度可以根据ASTM1505测量。用于在本发明种使用的特别适合的基于乙烯的聚合物可以从ExxonMobil Chemical Company of Houston, Texas获得,名称为EXACT?。其他适合的聚乙烯塑性体可以从 Dow Chemical Company of Midland, Michigan获得，名称为ENGAGE?和AFFINITY?。还其它适合的乙烯聚合物可得自The Dow ChemicalCompany，名称为D0WLEX? (LLDPE)和ATTANE? (ULDPE)。其它话合的乙烯聚合物描沭于Ewen等人的第4，937，299号:Tsutsui等人的第5，218，071号:Lai等人的第5，272，236号以及Lai等人的第5，278，272号美国专利中，出于所有目的，在此将其整体引入本文作为参考。
[0035]当然，本发明决不局限于乙烯聚合物的使用。例如，丙烯聚合物也可以适合于用作半晶态聚烯烃。适合的丙烯聚合物可以包括，例如聚丙烯均聚物，以及丙烯与α-烯烃(例如，C3-CJ的共聚物或三元共聚物，所述α-烯烃如乙烯、1-丁烯、2-丁烯、各种戊烯同分异构体、1-己稀、1-羊稀、1-壬稀、1-癸稀、1-十一碳稀、1-十二碳稀、4_甲基-1-戍稀、4_甲基-1-己烯、5-甲基-1-己烯、乙烯基环己烯、苯乙烯等。丙烯聚合物的共聚单体含量可以为约35wt.%或更低、在一些实施方案中为约Iwt.%至约20wt.%，以及在一些实施方案中为约2wt.%至约IOwt.%。聚丙烯(例如，丙烯/ α -烯烃共聚物)的密度可以为0.95克/立方厘米(g/cm3)或更低，在一些实施方案中为0.85至0.92g/cm3,以及在一些实施方案中为0.85g/cm3至0.91g/cm3。适合的丙烯聚合物可在市场上从ExxonMobil Chemical C0.0fHouston, Texas 获得，名称为 VISTAMAXX? ;从Atofina Chemicals of Feluy, Belgium获得，名称为 FINA?(例如，8573) ;UMitsui Petrochemical Industries 获得，名称为 TAFMER? ;以及从Dow Chemical C0.0f Midland, Michigan获得，名称为VERSIFY?。适合的丙烯聚合物的其它实例描述于Datta等人的第6，500, 563号;Yang等人的第5，539，056号；以及Resconi等人的第5，596，052号美国专利中，出于所有目的，在此将其整体引入本文作为参考。
[0036]通常可以使用任意多种已知的技术来形成聚烯烃。例如，可以使用自由基或配位催化剂(例如，齐格勒-纳塔或金属茂)来形成烯烃聚合物。金属茂催化的聚烯烃描述于例如McAlpin等人的第5，571, 619号:Davis等人的第5，322, 728号:0bi ieski等人的第5，472，775号:Lai等人的第5，272，236号；以及Wheat等人的第6，090, 325号美国专利中，出于所有目的，在此将其整体弓I入本文作为参考。
[0037]聚烯烃的熔体流动指数(MI) —般可以变化，但通常在190°C下测定为约0.1克/10分钟至约100克/10分钟，在一些实施方案中为约0.5克/10分钟至约30克/10分钟，以及在一些实施方案中为约I至约10克/10分钟。熔体流动指数是当在190°C下，在10分钟内经受2160克的力时，可以强迫通过挤出式流变仪孔口(0.0825英寸直径)，并且可以按照ASTM测试方法D1238-E测定的聚合物的重量(以克计)。
[0038]D.增容剂
[0039]为了改进生物聚合物和聚烯烃的相容性和分散特性，在热塑性组合物中使用增容剂。通常，增容剂占组合物的约0.1wt.%至约15wt.%，在一些实施方案中为约0.5wt.%至约IOwt.%，以及在一些实施方案中为约Iwt.%至约5wt.%。增容剂通常具有由与生物聚合物相容的一个或多个官能团提供的极性组分和由与聚烯烃相容的烯烃提供的非极性组分。增容剂的烯烃组分一般可以由衍生自烯烃单体的任何直链或支链的α-烯烃单体、低聚物或聚合物(包括共聚物)形成。例如，增容剂可以包括聚乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、聚乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)、聚乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)等，其中烯烃组分由聚乙烯骨架提供。在其它实施方案中，烯烃组分可以由α-烯烃单体形成，所述α-烯烃通常具有丨至14个碳原子，优选地2至6个碳原子。适合的单体的实例包括但不限于:乙烯、丙稀、丁稀、戍稀、己稀、2_甲基-1-丙稀、3_甲基-1-戍稀、4_甲基-1-戍稀和5_甲基-1-己烯。聚烯烃的实例包括均聚物和共聚物两者，即聚乙烯、乙烯共聚物如EPDM、聚丙烯、丙烯共聚物和聚甲基戊烯聚合物。烯烃共聚物可以包含少量的非烯烃单体，如苯乙烯、乙酸乙烯酯、二烯或丙烯酸和非丙烯酸单体。可以使用多种已知技术将官能团掺入到聚合物骨架中。例如，可以将含有官能团的单体接枝在聚烯烃骨架上以形成接枝共聚物。这样的接枝技术在本领域中是众所周知的并描述于，例如第5，179，164号美国专利中。在其他实施方案中，可以使含有官能团的单体与烯烃单体共聚以形成嵌段或无规共聚物。
[0040]不论其以何种方式掺入，增容剂的官能团可以为向分子提供极性段的任何基团，如羧基、酸酐基、酰胺基、二酰亚胺基、羧酸基、环氧基、氨基、异氰酸基、具有噁唑啉环的基团、羟基等。马来酸酐改性的聚烯烃特别适于在本发明中使用。这样改性的聚烯烃通常通过将马来酸酐接枝到聚合物骨架物质上来形成。这样的马来酸聚烯烃可得自E.1.du Pont de
Nemours and Company,名称为FlJSabond?,如P系列(化学改性的聚丙烯)、E系列(化学
改性的聚乙烯)、C系列(化学改性的乙烯乙酸乙烯酯)、A系列(化学改性的乙烯丙烯酸酯共聚物或三元共聚物)或N系列(化学改性的乙烯-丙烯、乙烯-丙烯二烯单体(〃EPDM〃)或乙烯辛烯)。供选择地，马来酸聚烯烃还可得自Chemtura Corp.,名称为Pl)lybl)nd_?和得自 Eastman Chemical Company,名称为 Eastman G 系列，以及 AMPLIFYtmGR FunctionalPolymers (马来酸酐接枝聚烯烃)。在一个特定实施方案中，增容剂为具有以下所示结构的聚乙烯和马来酸酐的接枝共聚物:
[0041]
【权利要求】
1.一种用于形成热塑性组合物的方法，该方法包括: 向挤出机的进料部分供给可再生性生物聚合物、聚烯烃和增容剂，其中所述增容剂具有极性组分和非极性组分； 将液态增塑剂直接注入挤出机中使得增塑剂与生物聚合物、聚烯烃和增容剂混合以形成共混物；和 在挤出机内对所述共混物进行熔融加工以形成热塑性组合物。
2.权利要求1所述的方法，其中所述生物聚合物为淀粉聚合物。
3.权利要求2所述的方法，其中所述淀粉聚合物为玉米淀粉。
4.前述任一项权利要求所述的方法，其中所述增塑剂为糖醇。
5.权利要求4所述的方法，其中所述增塑剂为丙三醇。
6.前述任一项权利要求所述的方法，其中在所述热塑性组合物中的可再生性生物聚合物与增塑剂的重量 比为约I至约10。
7.前述任一项权利要求所述的方法，其中增塑剂占组合物的约0.5wt.%至约20wt.% ο
8.前述任一项权利要求所述的方法，其中聚烯烃占所述热塑性组合物的聚合物含量的约 IOwt.%至约 50wt.%。
9.前述任一项权利要求所述的方法，其中聚烯烃为乙烯和α-烯烃的共聚物。
10.前述任一项权利要求所述的方法，其中增容剂占组合物的约0.1wt.%至约15wt.%。
11.前述任一项权利要求所述的方法，其中所述非极性组分由烯烃提供。
12.权利要求11所述的方法，其中所述增容剂包括接枝到聚烯烃骨架上的一个或多个官能团。
13.权利要求12所述的方法，其中所述聚烯烃骨架使用马来酸酐接枝。
14.前述任一项权利要求所述的方法，所述方法进一步包括向挤出机的进料部分供给生物可降解性聚酯，使得增塑剂还与生物可降解性聚酯混合。
15.权利要求14所述的方法，其中所述生物可降解性聚酯占所述热塑性组合物的聚合物含量的约IOwt.%至约70wt.%，且可再生性生物聚合物占所述热塑性组合物的聚合物含量的约Iwt.%至约35wt.%。
16.权利要求14所述的方法，其中所述生物可降解性聚酯为脂肪族-芳香族共聚酯。
17.前述任一项权利要求所述的方法，其中将所述增塑剂供给至挤出机的进料部分。
18.前述任一项权利要求所述的方法，其中将所述增塑剂供给至挤出机的熔融部分，所述熔融部分位于进料部分下游。
19.前述任一项权利要求所述的方法，其中在约100°C至约300°C的温度下对所述共混物进行熔融加工。
20.一种用于形成膜的方法，所述方法包括: 向挤出机的进料部分供给可再生性生物聚合物、聚烯烃和增容剂，其中所述增容剂具有极性组分和非极性组分； 将液态增塑剂直接注入挤出机中使得增塑剂与生物聚合物、聚烯烃和增容剂混合以形成共混物；在挤出机内对所述共混物进行熔融加工以形成热塑性组合物；和将所述热塑性组合物通过模具挤出到表面上以形成膜，其中所述膜的厚度为约50微米或更小。
【文档编号】B29B7/88GK103987504SQ201280061058
【公开日】2014年8月13日 申请日期:2012年12月18日 优先权日:2011年12月20日
【发明者】J·H·王, G·J·怀德曼 申请人:金伯利-克拉克环球有限公司