专利名称：一种水域溢油的回收方法
技术领域：
本发明属于环境保护领域，具体涉及一种水域溢油的回收方法。
背景技术：
近年来，各国不断发生溢油、漏油事故，各类油污染事件呈上升趋势，造成了不可估量的经济损失和环境危害。有资料统计，每年通过各种途径泄漏于海洋的石油和石油产品约占世界石油总产量的0. 5 %，因此，如何采取新技术解决油液泄漏造成的水域污染，有效回收泄漏的石油等珍贵资源变成世界各国都重视的重大问题。当水域发生油液特别是原油泄漏时，石油会在水面上迅速扩散，影响更多更广的区域，对水域环境和生物资源造成严重的污染、破坏。目前，通过机械方法回收漏油用到的方法主要是配合围油栏使用油回收船、吸油材料(主要是吸油毡)、撇油器等。以上几个方法主要适用于油层较厚的溢油回收。对于油层比较薄的溢油，以上几个方法回收效率不高，成本大，适用性不高。中国专利CN1065306A (
公开日期1992年10月14日)和CN1065441A (
公开日期 1992年10月21日)公开了一种浙青类的凝结剂，该凝结剂播撒到溢油层上能与溢油结成固体块状物，再用机械方法将其移出海面。但是该方法还要对回收后的固体块状油进行处理，或用作炼油厂的原料，降低了油品的价值。中国专利CN1171370A(
公开日期1997年1月观日)公开了一种利用石化污泥制备的吸附剂，该吸附剂可以长时间悬浮于水表面，对溢油起到很好的吸附作用。中国专利CN101780395A(
公开日期2010年7月21日)公开了一种凹凸棒水面吸附剂，该吸附剂对油污具有很好的乳化、增溶、净化、吸附和固化作用。吸附剂是一种很好的处理溢油的技术，但是，对于大面积的溢油，往往也需要较大量的吸附剂，并且溢油经过吸附剂吸附后，还需经过解吸的过程进行回收，工序较多，成本较高。
发明内容
发明人经过对溢油处理技术的研究，发明了一种溢油驱集剂(申请号为 201010270402.幻，在减轻由水面油液进一步扩散而造成更大的污染中，采用该溢油驱集剂是一个很好的办法。溢油驱集剂属于表面活性剂，能使水面已扩散的薄的油膜聚集变厚，能改变油膜在水面的扩散方向，达到减少或控制水面油膜污染损害的目的。通过溢油驱集剂改变油膜扩散方向，使薄的油膜在某一方向聚集变厚，然后用其它方法回收处理，可以防止或减少溢油污染。本发明的目的是为了克服现有的溢油处理技术中存在的不足，提供一种水域溢油的回收方法，该方法通过使用吸附有溢油驱集剂的材料进行溢油驱集，能使溢油驱集剂最大程度的发挥驱油和集油作用，并且通过蠕动泵或吸油泵等装置将富集的溢油从水面上回收，具有操作简单，方便，回收效率高等特点。本发明的上述目的通过如下技术方案予以实现
一种水域溢油的回收方法，采用吸附有溢油驱集剂的密度小于水的材料进行溢油驱集。一种水域溢油的回收方法，括如下步骤(1)在溢油水面上分隔出一片区域，将吸附有溢油驱集剂的密度小于水的材料投置于区域中；(2)待油被驱集至区域的封闭边缘后，对被驱集的油进行收集；步骤(1)中所述区域为封闭区域或半封闭区域。步骤(1)中所述分隔出一片区域为使用围油栏进行区域分隔。作为一种优选方案，所述区域为封闭区域时，材料投置于封闭区域的中心。作为一种优选方案，所述区域为半封闭区域时，材料投置于区域未封闭的一边。所述密度小于水的材料为密度小于水的多孔材料或密度小于水的释放溢油驱集剂的装置。所述密度小于水的多孔材料可以为已知的密度小于水的多孔材料，优选为吸油毡、疏松木材、多孔石中的一种或一种以上的混合物。所述密度小于水的释放溢油驱集剂的装置为带孔隙的空心盒。步骤O)中所述收集为采用泵对被驱集的油进行收集。所述泵可以为现有的已知的用于溢油处理的泵，优选为蠕动泵或吸油泵。所述溢油可以为原油、机油、柴油或动植物油酯。与现有技术相比，本发明具有如下有益效果(1)实施方法简单，在该发明中只要将溢油驱集剂浸润到密度小于水的材料里面， 然后将材料抛到溢油水面上，就可以增强溢油驱集剂的驱集效果；(2)实施材料简单、易得，吸油毡、多孔石、疏松木材等材料都是常见的材料，都可以用于实施本发明；(3)驱油集油效果好，由于材料的密度小于水，因此抛到水面后，材料漂浮于油水界面，溢油驱集剂通过材料不断地缓慢释放到油水界面间，可以维持溢油驱集剂的较长的作用时间；(4)驱油集油效率高，材料漂浮于油水界面，因此溢油驱集剂是直接作用到油水界面，最大程度的发挥溢油驱集剂的作用，减少溢油驱集剂的浪费；(5)回收溢油装置简单，并且溢油回收率高，超过90%。
具体实施例方式以下结合实施例来进一步解释本发明，但实施例并不对本发明做任何形式的限定。实施例中溢油驱集剂Sihst-332为自制产品，有机硅和有机氟表面活性剂的复配物。所述Sii^ast-332的制备方法如下取5 40份十烷基全氟磺酸钠，5 65份具有如下结构式所示的聚硅氧化合物， CH3
CH,
CH,
ChU
H3C——Si——O-
-Si
■ I
-Si一Ο-
ΙΟ
-Si—CH3
15
CH,
CH3CH3
(CH2)3(CH2CH2O)10(CH2CHCH3O)4H然后与10 50份含有1 4个碳原子的醇，10 40份水混合，加热回流50 70°C，均勻搅拌2 4小时，至反应液透明，冷却至室温，制得。所述十烷基全氟磺酸钠购自哈尔滨雪佳氟硅有限公司；所述聚硅氧化合物购自青岛兴业有机硅新材料有限公司。优选地，取15份十烷基全氟磺酸钠，25份具有如下结构式所示的聚硅氧化合物，
CH3CH3ΟΗβΟΗβ
H C—Si-
CH3
-Si-
CHa
-Si_O-
-Si一CHo
15
CH,
(CH2)3(CH2CH2O)10(CH2CHCH3O)4H然后与30份乙醇，40份水混合，加热回流50°C，均勻搅拌4小时，至反应液透明， 冷却至室温，制得Sii^ast-332。实施例中0P-10 (辛基苯酚聚氧乙烷醚)购买自江苏海安石油化工厂。实施例中AE0_3(十二烷基脂肪醇聚氧乙烯醚)购买自广州市助剂化工厂。其余所用的材料和装置均为常规市售产品。实施例1取原油80g，铺展于直径为35cm的圆槽中，加入海水4L。将1. 5cmXl. 5cmX0. 3cm 的吸油毡浸入稀释10倍的按上述优选方案制备的溢油驱集剂Sihst-332中(吸油毡吸收稀释后的溢油驱集剂的量为0.5g)，取出，放入上述铺满油的圆槽中央。油面迅速向圆槽边缘收缩，驱油面积达到95%。用蠕动泵将富集的油回收，回收率达到92%。实施例2取原油80g，铺展于直径为35cm的圆槽中，加入海水4L。将1. 5cmXl. 5cmX0. 3cm 的吸油毡浸入稀释20倍的按上述优选方案制备的溢油驱集剂Sihst-332中(吸油毡吸收稀释后的溢油驱集剂的量为0.5g)，取出，放入上述铺满油的圆槽中央。油面迅速向圆槽边缘收缩，驱油面积达到88%。用蠕动泵将富集的油回收，回收率达到91 %。实施例3取原油80g，铺展于直径为35cm的圆槽中，加入海水4L。将1. 5cmXl. 5cmX0. 3cm 的吸油毡浸入稀释20倍的按上述优选方案制备的溢油驱集剂Sihst-332中(吸油毡吸收稀释后的溢油驱集剂的量为0.5g)，取出，放入上述铺满油的圆槽中央。油面迅速向圆槽边缘收缩，驱油面积达到88%。经过M小时后，驱油面积仍然达到87%。实施例4取原油50g，铺展于40cmX30cmX5cm的方形槽中，加入海水4L。将 1. 5cmXl. 5cmX0. 3cm的吸油毡浸入稀释10倍的按上述优选方案制备的溢油驱集剂
5Sihst-332中(吸油毡吸收稀释后的溢油驱集剂的量为0. 5g)，取出，放入上述铺满油的方形槽中央。油面迅速向方形槽边缘收缩，驱油面积达到92%。用蠕动泵将富集的油回收，回收率达到92%。实施例5取原油50g，铺展于40cmX30cmX5cm的方形槽中，加入海水4L。将 1. 5cmX 1. 5cmX0. 3cm的吸油毡浸入稀释10倍的按上述优选方案制备的溢油驱集剂 SiFast-332中(吸油毡吸收稀释后的溢油驱集剂的量为0. 5g)，取出，放入上述铺满油的方形槽中央。油面迅速向方形槽边缘收缩，驱油面积达到92%。经过M小时后，驱油面积仍然达到90%。实施例6取原油50g，铺展于40cmX 30cmX 5cm的方形槽中，加入海水4L。将IcmX IcmX Icm 的带空隙的空心盒浸入稀释10倍的按上述优选方案制备的溢油驱集剂Sihst-332中(空心盒吸收稀释后的溢油驱集剂的量为0.4g)，取出，放入上述铺满油的方形槽中央。油面迅速向方形槽边缘收缩，驱油面积达到91 %。经过M小时后，驱油面积仍然达到90%。实施例7取原油80g，铺展于直径为35cm的圆槽中，加入海水4L。将IcmX IcmX Icm的带空隙空心盒浸入稀释10倍的按上述优选方案制备的溢油驱集剂Sihst-332中(空心盒吸收稀释后的溢油驱集剂的量为0.4g)，取出，放入上述铺满油的圆槽中央。油面迅速向圆槽边缘收缩，驱油面积达到93%。用蠕动泵将富集的油回收，回收率达到92%。实施例8取原油50g，铺展于40cmX30cmX5cm的方形槽中，加入海水4L。将 1. 5cmXl. 5cmX0. 3cm的吸油毡浸入0P-10中(吸油毡吸收0P-10的量为0. 4g)，取出，放入上述铺满油的方形槽中央。油面向方形槽边缘收缩，驱油面积达到53%。用蠕动泵将富集的油回收，回收率达到90%。实施例9取原油50g，铺展于40cmX30cmX5cm的方形槽中，加入海水4L。将 1. 5cmXl. 5cmX0. 3cm的吸油毡浸入0P-10中(吸油毡吸收0P-10的量为0. 4g)，取出，放入上述铺满油的方形槽中央。油面向方形槽边缘收缩，驱油面积达到53%。经过M小时后，驱油面积达到49%。实施例10取原油80g，铺展于直径为35cm的圆槽中，加入海水4L。将1. 5cmXl. 5cmX0. 3cm 的吸油毡浸入OP-IO中(吸油毡吸收0P-10的量为0.4g)，取出，放入上述铺满油的圆槽中央。油面向圆槽边缘收缩，驱油面积达到55%。用蠕动泵将富集的油回收，回收率达到 90%。实施例11取原油80g，铺展于直径为35cm的圆槽中，加入海水4L。将1. 5cmXl. 5cmX0. 3cm 的吸油毡浸入OP-IO中(吸油毡吸收0P-10的量为0.4g)，取出，放入上述铺满油的圆槽中央。油面向圆槽边缘收缩，驱油面积达到55%。经过M小时后，驱油面积达到50%。实施例12
取原油50g，铺展于40cmX30cmX5cm的方形槽中，加入海水4L。将 1. 5cmXl. 5cmX0. 3cm的吸油毡浸入AE0-3中(吸油毡吸收AE0-3的量为0. 5g)，取出，放入上述铺满油的方形槽中央。油面向方形槽边缘收缩，驱油面积达到68%。用蠕动泵将富集的油回收，回收率达到91%。实施例13取原油50g，铺展于40cmX30cmX5cm的方形槽中，加入海水4L。将 1. 5cmXl. 5cmX0. 3cm的吸油毡浸入AE0-3中(吸油毡吸收AE0-3的量为0. 5g)，取出，放入上述铺满油的方形槽中央。油面向方形槽边缘收缩，驱油面积达到68%。经过M小时后，驱油面积达到65%。实施例14取原油80g，铺展于直径为35cm的圆槽中，加入海水4L。将1. 5cmXl. 5cmX0. 3cm 的吸油毡浸入AE0-3中(吸油毡吸收AE0-3的量为0. 5g)，取出，放入上述铺满油的圆槽中央。油面向圆槽边缘收缩，驱油面积达到70%。用蠕动泵将富集的油回收，回收率达到 90%。实施例15取原油80g，铺展于直径为35cm的圆槽中，加入海水4L。将1. 5cmXl. 5cmX0. 3cm 的吸油毡浸入AE0-3中(吸油毡吸收AE0-3的量为0. 5g)，取出，放入上述铺满油的圆槽中央。油面向圆槽边缘收缩，驱油面积达到70%。经过M小时后，驱油面积达到67%。从上述实施例中可以看出，溢油驱集剂的驱油面积高于常规的表面活性剂0P-10、 AE0-3，因此使用溢油驱集剂能更好地实现本发明的目的。
权利要求
1.一种水域溢油的回收方法，其特征在于采用吸附有溢油驱集剂的密度小于水的材料进行溢油驱集。
2.如权利要求1所述的回收方法，其特征在于包括如下步骤(1)在溢油水面上分隔出一片区域，将吸附有溢油驱集剂的密度小于水的材料投置于区域中；(2)待油被驱集至区域的封闭边缘后，对被驱集的油进行收集； 步骤(1)中所述区域为封闭区域或半封闭区域。
3.如权利要求2所述的回收方法，其特征在于步骤(1)中所述分隔出一片区域为使用围油栏进行区域分隔。
4.如权利要求2所述的回收方法，其特征在于所述区域为封闭区域时，密度小于水的材料投置于封闭区域的中心；所述区域为半封闭区域时，密度小于水的材料投置于区域未封闭的一边。
5.如权利要求1或2中任意一项权利要求所述的回收方法，其特征在于所述密度小于水的材料为密度小于水的多孔材料。
6.如权利要求1或2中任意一项权利要求所述的回收方法，其特征在于所述密度小于水的材料为密度小于水的释放溢油驱集剂的装置。
7.如权利要求5所述的回收方法，其特征在于所述多孔材料为吸油毡、疏松木材或多孔石中的一种或一种以上的混合物。
8.如权利要求6所述的回收方法，其特征在于所述释放溢油驱集剂的装置为带孔隙的空心盒。
9.如权利要求2所述的回收方法，其特征在于步骤O)中所述收集为采用泵对被驱集的油进行收集。
10.如权利要求1所述的回收方法，其特征在于所述溢油为原油、机油、柴油或动植物油酯。
全文摘要
本发明公开一种水域溢油的回收方法。本方法采用吸附有溢油驱集剂的密度小于水的材料进行溢油驱集。本方法材料漂浮于水油界面，溢油驱集剂通过材料不断地缓慢释放到油水界面间，可以维持溢油驱集剂较长的作用时间，能最大程度的发挥溢油驱集剂的作用，减少溢油驱集剂的浪费，增强溢油驱集剂的驱集效果。本方法可以提高溢油回收率，在水域溢油的处理中，具有很大的应用价值。
文档编号C02F1/40GK102417215SQ20101029735
公开日2012年4月18日 申请日期2010年9月28日 优先权日2010年9月28日
发明者朱杰明, 翁松青, 黄振宏, 黄晓梅, 黄海清 申请人:广东标美硅氟新材料有限公司