专利名称：一种超声波协同有机膨润土合成-处理含油废水一体化工艺的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种超声波协同有机膨润土合成-处理含油废水一体化エ艺，属于环境保护中污水处理技术领域。
背景技术：
含油废水是ー种量大面广、极具危害性的废水。其主要来源于石油开采加工、石油化工、冶金、机械エ业、纺织、食品加工エ业及海上运输业等。其主要成分包括碳氢化合物、燃油、焦油、润滑油、脂肪油、蜡油脂、皂类等。在废水中的油主要有以下几种(I)浮油进入水体的油分通常大部分以浮油形式存在，油珠粒径较大，一般大于100 μ m，静置后能较快上浮，以连续相的油膜浮在水面。由于水与油之间存在一定的密度差，对于浮油通常采用重力分离法和横向流除油器。(2)分散油粒径为10-100 μ m的微小油珠悬浮分散在水相中，分散油不稳定，如有足够的时间静置，会聚集成较大的油珠而上浮到水面。这种类型的油可以采用气浮法和吸附法去除。最常用的吸附材料是活性炭，它具有良好的吸油性能，可吸附废水中的分散油、乳化油和溶解油。但吸附容量有限(对油一般为30-80mg/g)，且活性炭价格较贵，再生也比较困难，因此一般只用作低浓度含油废水处理或深度处理。(3)乳化油粒径为O. 1-10 μ m的油珠稳定地分散于水中，由于油滴极微小，大多为O. 1-2 μ m之间，因此单纯用静置法很难使油水分离。乳化油的粒径极其微小，在水中形成水-油乳化液，表面形成一层界膜带有电荷，油珠外围形成双电层，使油珠相互排斥极难接近。因此，要使油水分离，首先要破坏油珠的界膜，使油珠相互接近并聚集成大滴油珠，从而浮于水面，这ー过程叫破乳。通常破乳后的污水需要再利用浮油去除及分散油去除的方法对其进行后续处理。(4)溶解油以分子状态分散于水体中，油粒直径比乳化液还小，有时达到几纳米，油分和水形成均匀相体系，非常稳定，很难用一般方法去除。膜过滤法除油是利用微孔膜拦截油粒，它主要用于去除乳化油和溶解油。膜过滤法エ艺流程简单，处理效果好，出水一般不带有油，但设备投资巨大，处理量较小，不太适于大规模废水处理，而且过滤器容易堵塞。膨润土是以蒙脱石(Montmorillonite)为主要矿物的粘土岩。蒙脱石是ー种含水的层状铝硅酸盐矿物，由两个硅氧四面体中间夹ー个铝(镁)氧(氢氧)八面体组成，属于2 I型的三层粘土矿物。晶层间距离为O. 96^2. 14nm，这些纳米片层团聚在一起，形成几百纳米到几微米的粘土颗粒。由于膨润土表面硅氧结构极强的亲水性及层间阳离子的水解，未经改性的膨润土吸附处理有机污染物的性能非常差。但膨润土有很强的阳离子交換能力，在一定的物理-化学条件下，不仅Ca2+、Mg2+、Na+、K+等可相互交換，而且可以和有机阳离子(如阳离子表面活性剤)交換晶层间的阳离子。阳离子交換性是膨润土的重要エ艺特性，利用这ー特性，可以对膨润土进行改性，如制备有机膨润土。
季铵盐阳离子表面活性剂是制备有机膨润土常用的有机阳离子，通过离子交換作用进入膨润土的层间，制得对含油废水具有较好处理能力的有机膨润土，特别是对溶解油。(參见金属矿山，2010年第3期，154页；化工学报2008年第I期228页)。但该处理剂在制备的过程中エ艺复杂、繁琐，包括将膨润土粉分散于有机改性剂溶液中制浆，进行改型，然后洗涤、过滤、烘干、粉碎，得到有机膨润土产品。这种方法在制浆时需恒温水浴、搅拌2小时以上，耗时耗能和消耗水资源，且有产生含有大量表面活性剂的废水，需进ー步处理，此外有机膨润土的合成エ艺稳定性不好，直接影响了膨润土改性的质量，这些均限制了有机膨润土在废水处理和污染环境修复中的应用。
发明内容
本发明要解决的技术问题是克服现有技术中エ艺复杂，耗能大的不足，提供ー种超声波协同有机膨润土合成-处理含油废水一体化エ艺，该方法能简单有效地处理含油废水。·为解决上述技术问题本发明所采用的技术方案是一种超声波协同有机膨润土合成-处理含油废水一体化エ艺，将粒径为1(Γ200目未经处理的膨润土和阳离子表面活性剂加入到含油废水中，阳离子表面活性剂用量为209T120%CEC，阳离子表面活性剂的投加量按照阳离子交換容量计算，20%CEC表示交換20%阳离子容量需阳离子表面活性剂的量，比如某膨润土的阳离子交換容量为80mmol/g，20%CEC的交換量即每克膨润土中需加入16mmol某阳离子表面活性剤。膨润土和含油废水的固/液质量比为l:100(Tl:10000，然后将该废水加入一个超声波反应器中，施加频率为20kHz 120ΚΗζ，功率为100W 1200W的超声波，超声作用10iT5min进行净化处理，同时搅拌，超声处理结束后再搅拌2_3min，再进行固/液两相分离，废水得到净化处理后排放。本发明所用的膨润土是开采后碾磨得到颗粒较粗颗粒无需粉碎，可以利用超声分散功能，根据颗粒大小适当延长超声振荡时间，可以达到较高的去除效率。处理后的膨润土与废水混合物可采取离心分离或过滤方式达到固/液分离目的。本发明使用的超声波反应器为超声波发生器、振箱和反应腔组成。反应腔内处理一般为间歇式操作，可用于水力负荷不大、排放标准较高、含油量较高的废水处理场合，通过调节操作エ艺条件可达到直接排放要求；反应腔内加入传导介质(一般为水)，反应腔内设置废水盘管，盘管浸没于传导介质中，废水在管道内通过传导介质接受超声波振荡可用于连续式或半连续式操作，适用于废水量大、连续生产的场合，可处理含油量不太高的废水，视废水特性不同可以采取直接排放或进入下一级处理装置等不同エ艺。本发明的反应器型式并不局限于这两种类型。上述含油废水所含油类污染物包括石油、原油、动和植、物油脂等。但本发明适用处理的油类污染物并不局限于这些种类。考虑到待处理废水中有机污染物含量和排放标准的要求，可通过改变膨润土的用量达到不同的处理效果。膨润土的用量以膨润土与待处理废水质量比为衡量指标。一般，综合考虑到处理效果和エ艺经济性，膨润土与待处理废水质量比范围可在1:100(Tl: 10000之间，但本发明不局限于这个水平。所用阳离子表面活性剂是长链型阳离子表面活性剤，烷基碳原子数在8以上。
本发明的有益效果是(I)缩短了操作步骤，避免了合成有机膨润土繁琐的过程，使有机膨润土的合成和废水处理在同一过程中完成，该过程中所用膨润土和表面活性剂比以往的技术更省；膨润土的颗粒可以更粗，在超声波的作用下会迅速分散。(2)超声波有利 于乳化油破乳，促进油水分离。(3)含油废水净化处理时间缩短，效率提高。利用超声波空化作用产生的汽包振荡处理，使膨润土原土迅速完成和阳离子表面活性剂交换改性并吸附油类污染物过程，实现难降解含油废水在短时间内得到高效吸附浄化，达到排放标准。
具体实施例方式下面通过实施例对本发明作进ー步详细说明。实施例I将粒径为10目未经处理的膨润土和20%CEC的阳离子表面活性剂氯代十六烷基吡啶加入到含食用油废水中，膨润土和废水固/液质量比为1:1000，然后将IL该废水置入一个超声波反应器中，施加频率为20kHz，功率100W的超声波，超声作用5min进行净化处理，同时搅拌，超声处理结束后再搅拌2min，再采用离心分离方式进行固/液两相分离，经测定，废水中油的去除率大于99%。相同量和相同种类的阳离子表面活性剂改性得到的有机膨润土在没有超声波作用下，经过相同时间的吸附作用，对相同废水中的油类去除率仅有30. 1%。实施例2将粒径为200目未经处理的膨润土和120%CEC的阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵加入到含原油废水中，膨润土和废水固/液质量比为1:10000，然后将IL该废水置入一个超声波反应器中，施加频率为120KHz，功率1200W的超声波，超声作用5min进行净化处理，同时搅拌，超声处理结束后再搅拌3min，再采用过滤方式进行固/液两相分离，经测定，废水中油的去除率大于96%。相同量和相同种类的阳离子表面活性剂改性得到的有机膨润土在没有超声波作用下，经过相同时间的吸附作用，对相同废水中的油类去除率仅有49. 1%。实施例3将粒径为200目未经处理的膨润土和80%CEC的阳离子表面活性剂氯代八烷基吡啶加入到含柴油废水中，膨润土和废水固/液质量比为1:1000，然后将IL该废水置入ー个超声波反应器中，施加频率为120KHz，功率1200W的超声波，超声作用IOs进行净化处理，同时搅拌，超声处理结束后再搅拌3min，再采用过滤方式进行固/液两相分离，经測定，废水中油的去除率大于99%。相同量和相同种类的阳离子表面活性剂改性得到的有机膨润土在没有超声波作用下,经过相同时间的吸附作用,对相同废水中的油类去除率仅有35. 6%。实施例4将粒径为10目未经处理的膨润土和60%CEC的阳离子表面活性剂氯代八烷基三甲基溴化铵加入到含柴油废水中，膨润土和废水固/液质量比为1:1000，然后将IL该废水置入一个超声波反应器中，施加频率为120KHz，功率1200W的超声波，超声作用3min进行净化处理，同时搅拌，超声处理结束后再搅拌3min，再采用离心分离方式进行固/液两相分离，经测定，废水中油的去除率大于99%。相同量和相同种类的阳离子表面活性剂改性得到的有机膨润土在没有超声波作用下，经过相同时间的吸附作用，对相同废水中的油类去除率仅有38. 9%。实施例5 将粒径为10目未经处理的膨润土和60%CEC的阳离子表面活性剂氯代八烷基三甲基溴化铵按固液比1:1000加入到含柴油废水中，废水流经浸没在超声波反应腔内水中的盘管，超声波频率为40kHz，功率为1000W，废水在盘管内的停留时间为5min，连续处理后经沉淀分离，測定废水中油的去除率为98%。该过程证明本方法同样适合含油废水的连续式操作处理。以上述依据本发明的理想实施例为启示，通过上述的说明内容，相关工作人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内，进行多祥的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。
权利要求
1.一种超声波协同有机膨润土合成-处理含油废水一体化エ艺，其特征是将粒径为10^200目未经处理的膨润土和阳离子表面活性剂加入到含油废水中，阳离子表面活性剂用量为209Tl20%CEC，膨润土和含油废水的固/液质量比为1:100(Tl: 10000，然后将该废水加入到一个超声波反应器中，施加频率为20kHz 120ΚΗζ，功率为100W 1200W的超声波，超声作用10iT5min进行净化处理，同时搅拌，超声处理结束后再搅拌2_3min，再进行固/液两相分离，废水得到净化处理后排放。
2.根据权利要求I所述的超声波协同有机膨润土合成-处理含油废水一体化エ艺,其特征是所述的固/液两相分离采取离心分离或过滤方式。
3.根据权利要求I所述的超声波协同有机膨润土合成-处理含油废水一体化エ艺,其特征是所述的超声作用采用间歇式、连续式或半连续式操作。
4.根据权利要求I所述的超声波协同有机膨润土合成-处理含油废水一体化エ艺,其特征是所述的含油废水所含油类污染物包括石油、原油和动、植物油脂。
5.根据权利要求I所述的超声波协同有机膨润土合成-处理含油废水一体化エ艺,其特征是所述的阳离子表面活性剂为长链型阳离子表面活性剤，烷基碳原子数在8以上。
全文摘要
本发明提供一种超声波协同有机膨润土合成-处理含油废水一体化工艺，将粒径为10~200目未经处理的膨润土和阳离子表面活性剂加入到含油废水中，阳离子表面活性剂用量为20%~120%CEC，膨润土和含油废水的固/液质量比为1:1000~1:10000，然后将该废水加入一个超声波反应器中，施加频率为20kHz~120KHz，功率为100W~1200W的超声波，超声作用10s~5min进行净化处理，同时搅拌，超声处理结束后再搅拌2-3min，再进行固/液两相分离。本发明能简单有效地处理含油废水。
文档编号C02F1/40GK102745772SQ201210273149
公开日2012年10月24日 申请日期2012年8月2日 优先权日2012年8月2日
发明者姚超, 李定龙, 邹静, 马建锋 申请人:常州大学