一种高盐高浓度有机废水的蒸发结晶新工艺的制作方法

本发明涉及工业废水处理回用技术领域，特别是高盐高COD废水的回用工艺方法，属于环保处理工艺领域。

背景技术：

高盐高浓度有机废水是农药、医药、印染等行业产生的废水，这种废水具有难降解、毒性高、污染程度高的特点。该种类型的废水不能用于生物方法来处理，会对微生物造成很大冲击，致使微生物大量死亡，处理效果不佳；该类型的废水也不适合采用化学氧化的技术处理，因为废水中含有大量的盐分，其会大大削减氧化剂的氧化效果，造成处理成本高且效果不佳。

因此，针对高盐高浓度有机物的废水，现在采用的技术是蒸发结晶技术，将高盐度有机废水浓缩，在蒸发浓液中会析出NaCl晶体，蒸发冷凝液盐分含量较低、有机物浓度较高，适合采用生化处理方法进行下一步的处理。具体工艺流程如图1所示。

在现有的处理工艺中，蒸发冷凝液进行生化处理，蒸发结晶母液中含有一部分NaCl晶体和一部分蒸发浓液，通过固液分离后，NaCl晶体成为一种副产品盐，蒸发浓液回流到原来的废水收集池，进行循环再次蒸发。但是，现有工艺存在两个很大的弊端：

一是，有机物和盐分的不断富集。蒸发浓液中有机物富集了比原液高很多倍的有机物和盐分，在多次循环蒸发的过程中，有机物和盐分会不断的积累，致使进入蒸发结晶器的废水浓度会越来越高，这会导致蒸发结晶的效果会降低，蒸发浓液的粘稠度越来越大，其沸点也会越来越高，最终会导致整个蒸发系统的瘫痪。

二是，蒸发设备堵塞。由于进入蒸发结晶器的溶液有机物浓度以及盐分的浓度越来越来，长期循环的话，溶液会变得粘稠，固液不易分离，会在蒸发结晶器内部粘结、堵塞，导致蒸发结晶器不能正常运行。

这两个问题直接会导致蒸发效果不佳、能耗变大、设备损害严重，对于结晶装置来说是两个致命的问题。如果想克服这两个问题，需要采用反应釜蒸发浓液，反应器处理能力有限，且费用高昂，所需要的成本较高，企业难以承受。

技术实现要素：

针对现有存在的问题，本发明公开了种高盐高浓度有机废水的蒸发结晶新工艺，其可以克服现有技术中遇到的问题，其主要包括以下步骤：

（1）将废水收集池收集到的高盐高浓度有机废水进行除油，将导致高COD的油类有机物去除，降低废水中的COD去除；

（2）将步骤（1）处理后的废水通过高效过滤器，将废水中的悬浮物去掉，之后进入蒸发结晶装置；

（3）步骤（2）中蒸发结晶装置会产生两股废水，一股是蒸发冷凝液，其盐分、有机物含量相对较低，直接进行生化处理；一股是蒸发结晶浓液，蒸发结晶浓液含有NaCl晶体和更高盐分和有机物的浓液，将蒸发结晶浓液进行固液分离；

（4）将步骤（3）中固液分离产生的NaCl晶体作为危险废物进行处理或者精制；

（5）将步骤（3）中固液分离产生的更高浓度的浓液进行催化氧化处理，采用氧化剂和催化剂对蒸发浓液；

（6）将步骤（5）处理后的浓液回流到现有的废水收集池，混合均匀后再次进入蒸发结晶装置，进行工艺的循环。

通过催化氧化处理之后，蒸发浓液中的有机物由高沸点有机物分解为低沸点有机物，处理后的蒸发浓液循环到前端的蒸发装置后，低沸点的有机物会随着蒸气带出，进入到蒸发冷凝液中，不会在蒸发结晶器中富集，因此也会因有机物富集出现设备堵塞、蒸发效果不佳的问题；

优选的，步骤（1）的除油为气浮除油，可将不溶于水和部分溶于水的油状物去除。

优选的，步骤（2）中的蒸发结晶装置为三效蒸发结晶器或MBR蒸发结晶器。

优选的，步骤（3）中的NaCl晶体进行精制，为其资源化利用做准备。

优选的，步骤（5）中催化氧化工艺中，采用的氧化剂为H₂O₂和臭氧，催化剂为紫外灯和催化填料，反应时间为0.5-4h。

本发明的有益效果为：

1、解决了蒸发浓液循环蒸发的相关问题。若蒸发结晶浓液不进行催化氧化处理，直接进行循环蒸发，会导致有机物浓度的富集与积累，致使蒸发结晶器的效果不佳、能耗加大、设备堵塞，甚至导致整个结晶器的瘫痪。蒸发浓液进行催化氧化处理后，将其中的高沸点有机物转化为低沸点有机物，在进行再次蒸发结晶时，低沸点有机物会随着蒸汽冷凝进入到蒸发冷凝液中，不会在蒸发结晶器中积累和富集，因此避免了直接蒸发所产生的问题。

2、工艺流程简单，可实现整个工艺连续运行。在整套工艺中，蒸发结晶装置不会因为蒸发浓液的问题产生影响，工艺流程简单，设备操作简单，可实现整个工艺的连续运行。

附图说明

图1、现有技术的工艺流程图；

图2、本发明的工艺流程图。

具体实施方式

下面结合附图和具体实施方式，进一步阐明本发明，应理解下述具体实施方式仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。

一种高盐高浓度有机废水的蒸发结晶新工艺，主要包括以下步骤：

（1）将高盐高浓度有机废水进行除油，将导致高COD的油类有机物去除，降低废水中的COD去除；除油为气浮除油，可将不溶于水和部分溶于水的油状物去除；

（2）将步骤（1）处理后的废水通过高效过滤器，将废水中的悬浮物去掉，之后进入蒸发结晶装置，蒸发结晶装置为三效蒸发结晶器或MBR蒸发结晶器；

（3）步骤（2）中蒸发结晶装置会产生两股废水，一股是蒸发冷凝液，其盐分、有机物含量相对较低，直接进行生化处理；一股是蒸发结晶浓液，蒸发结晶浓液含有NaCl晶体和更高盐分和有机物的浓液，将蒸发结晶浓液进行固液分离；

（4）将步骤（3）中固液分离产生的NaCl晶体作为危险废物进行处理或者精制；优选为精制；

（5）将步骤（3）中固液分离产生的更高浓度的浓液进行催化氧化处理，采用氧化剂和催化剂对蒸发浓液；

（6）将步骤（5）处理后的浓液回流到现有的废水收集池，混合均匀后再次进入蒸发结晶装置，进行工艺的循环，采用的氧化剂为H₂O₂和臭氧，催化剂为紫外灯和催化填料，反应时间为0.5-4h。

实施例1

废水来源于某农药公司毒死蜱生产工艺的废水，从初次蒸发开始进行，废水的初始数据以及处理后的数据如表1所示。

由表1中的数据可以看出，原液经过结晶之后，冷凝液中盐分和有机物浓度显著下降，达到了直接生化的标准，蒸发浓液中有机物和盐分均在富集。在将蒸发浓液进行多相催化氧化处理后，蒸发浓液的pH并没有显著下降，但是再次蒸发后，蒸发冷凝水中的COD显著增加，这说明在催化氧化处理后，蒸发浓液中的高沸点有机物转变为了低沸点有机物，随着蒸汽进入蒸发冷凝液中，不会再蒸发结晶器中富集和累积，避免了因多次循序蒸发导致的一系列难以克服的问题，效果良好。

在多相催化氧化中，双氧水的加入量为溶液体积比的1%，臭氧曝气2h，外加紫外催化，溶液中添加活性炭催化剂。

本发明方案所公开的技术手段不仅限于上述实施方式所公开的技术手段，还包括由以上技术特征任意组合所组成的技术方案。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也视为本发明的保护范围。