一种土霉素结晶母液废水的处理方法
【专利说明】
[0001]技术领域:
本发明涉及化学领域，尤其涉及抗生素生产过程中的污水处理工艺，特别是一种土霉素结晶母液废水的处理方法。
[0002]【背景技术】:
土霉素，为灰白色至黄色的结晶粉末，无臭，味苦，熔点是180°C，在日光下颜色变暗，在碱性溶液中易破坏失效。土霉素盐酸盐为黄色结晶，味苦，熔点190?194°C，有吸湿性，但水分和光线不影响其效价，在室温下长期保存不变质，不失效。盐酸盐易溶于水，溶于甲醇，微溶于无水乙醇，不溶于三氯甲烷和乙醚，在酸性条件下不稳定。添加到饲料中，在室温下保存四个月，效价下降4%?9%。
[0003]土霉素英文名称(Terramycin Oxytetracycline)属于抗菌素的一种，对多种球菌和杆菌有抗菌作用，对立克次体和阿米巴病原虫也有抑制作用，用来治疗上呼吸道感染、胃肠道感染、斑瘆伤寒等，现今主要用于畜禽药及饲料添加剂。土霉素是一个典型的利用生物工程技术生产的产品，生产工艺涉及发酵、提取、过滤、脱色、结晶、离心和干燥等步骤。
[0004]土霉素生产过程中会产生大量污水，每生产I吨土霉素产品会产生200吨污水，其中包括100吨的结晶母液废水；通常的污水处理方法是采用厌氧好氧的生化处理方式，但由于结晶母液中土霉素产品的残留，导致厌氧好氧过程中的微生物难以生长，导致处理过程缓慢或难以进行；因此寻求适合的处理工艺是非常必要的。
[0005]
【发明内容】
:
本发明的目的在于提供一种土霉素结晶母液废水的处理方法，所述的这种土霉素结晶母液废水的处理方法要解决现有技术中处理土霉素结晶母液废水的过程缓慢、效果不佳的技术问题。
[0006]本发明公开了一种土霉素结晶母液废水的处理方法，包括如下步骤:
1)一个土霉素结晶母液预处理的步骤，在土霉素结晶母液中加入酸溶液，将土霉素结晶母液的PH值调节至PH2-3，同时加入聚丙烯酰胺，使得聚丙烯酰胺在土霉素结晶母液中的浓度为10-50ppm ；
2)一个采用有机膜分离的步骤，所述的有机膜的截留分子量在800-2500道尔顿之间，将土霉素结晶母液分为膜透过液和膜截留液；
3)—个对膜透过液进行生化处理的步骤，对透过液进行厌氧好氧处理，厌氧好氧处理后的污水体系的COD小于10ppm ；
4)一个对膜截留液进行分离获得土霉素粗品的步骤，对膜截留液进行PH值的调节，PH值控制在4-5，以使产品析出，从而得到土霉素粗品。
[0007]进一步的，所述的酸溶液为盐酸。具体的，所述盐酸溶液的浓度为l~3mol/L。
[0008]进一步的，使用截留分子量800-2500道尔顿的膜进行分离操作后，膜透过液中的土霉素含量通常为 5-25ppm、COD 为 8000_12000ppm。
[0009]进一步的，在一个对膜截留液进行分离获得土霉素粗品的步骤中，加入碱溶液对膜截留液进行PH值的调节，所述的碱溶液为氢氧化钠溶液、或者碳酸氢钠溶液、或者碳酸钠溶液等类似碱性溶液，所述的碱溶液的浓度范围为0.l~5mol/Lo
[0010]本发明的原理是:将土霉素结晶母液通过调节PH值及添加絮凝剂进行预处理；处理后的结晶母液进入有机膜进行过滤分离操作，膜透过液进行厌氧好氧的生化处理工艺，处理后的废水可达标排；膜截留液中含有的土霉素产品可通过加碱调节等电点，使得土霉素结晶析出得到土霉素粗品。土霉素结晶母液，其COD通常为10000-25000ppm，土霉素含量为400-900ppm，经过处理后膜浓缩液部分土霉素产品收率大于98%。
[0011]本发明与现有技术相对比，其效果是积极和明显的。本发明处理工艺简单，易于工业化，既降低了土霉素结晶母液生化处理的难度，同时可回收土霉素产品、降低了产品成本。
[0012]本发明的工艺过程即是为满足土霉素工厂的污水处理过程研宄设计的，本发明的使用可使土霉素工厂的污水处理过程顺畅进行，同时本发明也可应用于其他抗生素产品的污水处理工艺。
[0013]【具体实施方式】:
实施例1:
取120公斤土霉素结晶母液，土霉素含量920ppm，C0D18200ppm，加盐酸1450毫升调节PH至2.8，加入0.1%浓度聚丙烯酰胺1800毫升，进入有机膜分离系统，有机膜截留分子量2500道尔顿，得到108公斤透过液，透过液中含土霉素产品12ppm，土霉素产品损失1.3% ；透过液经过厌氧好氧处理，COD降低到95ppm ;膜截留液12公斤，调节等电点析出土霉素产品，过滤干燥得到土霉素产品；
实施例2:
取200公斤土霉素结晶母液，土霉素含量720ppm，C0D14200ppm，加盐酸2450毫升调节PH至2.3，进入有机膜分离系统，有机膜截留分子量1000道尔顿，得到175公斤透过液，透过液中含土霉素产品8ppm，土霉素产品损失0.9% ;透过液经过厌氧好氧处理，COD降低到80ppm ;膜截留液25公斤，加碱调节等电点析出土霉素产品，过滤干燥得到土霉素产品。
【主权项】
1.一种土霉素结晶母液废水的处理方法，其特征在于包括如下步骤: 1)一个土霉素结晶母液预处理的步骤，在所述的土霉素结晶母液预处理的步骤中，在土霉素结晶母液中加入酸溶液，将土霉素结晶母液的PH值调节至PH2?PH3，同时加入聚丙烯酰胺，使聚丙烯酰胺在土霉素结晶母液中的浓度为10?50ppm ; 2)—个采用有机膜分离的步骤，在所述的采用有机膜分离的步骤中，所述的有机膜的截留分子量在800?2500道尔顿之间，利用有机膜将土霉素结晶母液分为膜透过液和膜截留液； 3)一个对膜透过液进行生化处理的步骤，在所述的对膜透过液进行生化处理的步骤中，对透过液进行厌氧好氧处理，厌氧好氧处理后的污水体系的COD小于10ppm ； 4)一个对膜截留液进行分离获得土霉素粗品的步骤，在所述的对膜截留液进行分离获得土霉素粗品的步骤中，对膜截留液进行PH值的调节，PH值控制在PH4?PH5，使产品析出，从而得到土霉素粗品。
2.如权利要求1所述的土霉素结晶母液废水的处理方法，其特征在于:所述的酸溶液为盐酸。
3.如权利要求1所述的土霉素结晶母液废水的处理方法，其特征在于:使用截留分子量为800?2500道尔顿的膜进行分离操作后，膜透过液中的土霉素含量为5?25ppm、C0D为 8000 ?12000ppm。
4.如权利要求1所述的土霉素结晶母液废水的处理方法，其特征在于:在一个对膜截留液进行分离获得土霉素粗品的步骤中，加入碱溶液对膜截留液进行PH值的调节，所述的碱溶液为氢氧化钠溶液、或者碳酸氢钠溶液、或者碳酸钠溶液。
【专利摘要】本发明一种土霉素结晶母液废水的处理方法，包括一个土霉素结晶母液预处理的步骤，在土霉素结晶母液中加入酸溶液，将土霉素结晶母液的PH值调节至PH2-3，同时加入聚丙烯酰胺，使得聚丙烯酰胺在土霉素结晶母液中的浓度为10-50ppm；一个采用有机膜分离的步骤，有机膜的截留分子量在800-2500道尔顿之间；一个对膜透过液进行生化处理的步骤，对透过液进行厌氧好氧处理，好氧之后的污水体系的COD小于100ppm；一个对膜截留液进行分离获得土霉素粗品的步骤，对膜截留液进行PH值的调节，以使产品析出，得到土霉素粗品。本发明处理工艺简单，易于工业化，既降低了土霉素结晶母液生化处理的难度，同时可回收土霉素产品。
【IPC分类】C02F9-14, C07C231-24, C07C237-26
【公开号】CN104724891
【申请号】CN201510138634
【发明人】刘旭红, 胡兵, 陶锐, 于爱国, 赖新生, 赵化
【申请人】上海赛奥分离技术工程有限公司
【公开日】2015年6月24日
【申请日】2015年3月27日