一种hbcd生产废水深度处理与废水中溴的回收综合处理工艺的制作方法_2

文档序号:8935912阅读:来源:国知局
脱得到 溴单质。
[0036] 2、经本发明处理后的HB⑶废水的光催化处理出水CODcr低于30mg/L,NaBr浓缩 液最终提溴效率为85~90%。
【具体实施方式】
[0037] 下面给出实施例以对本发明进行更详细的说明,有必要指出的是以下实施例不能 理解为对本发明保护范围的限制,该领域的技术熟练人员根据上述本
【发明内容】
所作的一些 非本质的改进和调整仍应属于本发明的保护范围。
[0038] 实施例1
[0039] 待处理原水:HB⑶废水,废水中主要含有氯仿、异丁醇与极少量HB⑶与⑶DT。废水 pH 为 9 ~10, C0D 值 12000mg/L,电导率为 13. 00 ~14. 00mS/cm,Br 含量为 3000 ~4000mg/ L〇
[0040] -种HB⑶生产废水深度处理与废水中溴的回收综合处理工艺,步骤如下:
[0041] ⑴除渣
[0042] 将HB⑶废水分别经过砂滤、5ym与1ym精密过滤器、离心机2000r/min离心 10min处理,去除废水中泥沙类大颗粒物质以及胶体类物质,得初步处理HBCD生产废水;
[0043] (2)电渗析处理
[0044] 将得到的初步处理HB⑶生产废水进入电渗析装置进行浓缩处理50min,电渗析装 置的电极液为浓度1. 5% NaCl溶液,工作电压为15V,浓缩室循环液为蒸馏水,淡化室循环 液为初步处理HB⑶生产废水。电渗析处理后,淡水出水含NaBr浓度10~18mg/L,淡水出 水体积为原HBCD生产废水体积的2/3,浓室出水含NaBr浓度13500mg/L,浓室出水体积为 原HBCD生产废水体积的1/3 ;
[0045] (3)淡水出水多级光催化处理
[0046] 步骤(2)得到的淡水出水进行三级光催化处理,三级光催化处理为依次串联的一 级光催化、二级光催化和三级光催化,三级光催化处理用催化剂为负载有纳米Ti0 2的泡沫 金属网,所用光源为波长为254nm的低压汞灯,一级光催化时间2h,二级光催化时间lh,三 级光催化时间lh,催化反应过程进行曝气,曝气溶氧量6mg/L,催化处理后淡水出水pH为 7~8,经过处理过后直接排放;
[0047] 多级光催化处理使用的催化剂为负载有纳米Ti02的三维多孔金属网,金属网每一 英寸孔的个数为110,纳米Ti0 2.载量为3mg/cm2。负载有纳米Ti02的金属网具体制备方 法如下:硫酸钛与尿素以质量比1:5的比例配置成水溶液,成分搅拌混合,150°C水热反应 6h,陈化24h,离心分离倒出上层清液,加超纯水超声洗涤、离心处理4~5次,最终得到纳米 Ti0 2浓度为5g/L的分散液,加入催化剂分散液质量0. 5 %的稳定剂,超声分散lh,所述的稳 定剂为1. 5% PEG400、0. 5% NaCl与1%硅酸钠混合水溶液;将载体金属网预处理,超声水 洗60min,超声丙酮清洗30min,超声乙醇清洗20min,0. lmol/L NaOH溶液浸泡60min,水冲 洗后至中性将载体浸渍于催化剂分散液中缓慢提拉,95°C烘干,多次重复10~12次,最后 300~400°C马弗炉焙烧2h,得负载有纳米Ti0 2的金属网。
[0048] (4)浓室出水MVR深度浓缩
[0049] 步骤⑵得到的浓室出水进入MVR系统进行深度浓缩,进料流量为12m3/h,进料温 度为50°C,进入换热器,换热器温度为90°C,换热器得到的气相与液相部分进入分离器进 行气液分离,分离器气相温度为92°C,气相部分通过压缩机再次循环进入换热器,压缩机功 率为322kW,压缩机出口温度为98°C,冷却蒸馏水进入积液罐,积液罐蒸馏水温度为51°C, 分离器出料液相温度为91°C,MVR最终浓缩倍数为15倍。
[0050] (5)水蒸汽蒸馏法提溴
[0051 ] 步骤⑷得到高倍NaBr浓缩液,加入盐酸调节pH为2,然后通入压力为0? 4Mpa的 水蒸汽,反应温度控制在60°C,最后通入流量为20m3/h的氯气,吹脱得到单质溴。
[0052] 经过本发明的处理方法,电渗析浓缩室出水指标为:浓缩室pH值为9~10,电导 率为40. 29mS/cm,Br含量为9300mg/L,C0D为23mg/L;电渗析设备脱盐处理后,淡室水的 pH值为7~8,电导率为0? 54mS/cm,Br含量为800mg/L,C0D为11850mg/L;-级光催化 出水指标为:pH值为7~8,COD为5806mg/L;二级光催化出水指标为:pH值为7~8,COD 为2004mg/L;三级光催化出水指标为:pH值为7~8,COD为501mg/L;MVR浓缩液指标为: Br含量为137400mg/L;最终浓缩液提溴率为85. 17%。
[0053] 实施例2
[0054] 待处理原水:HB⑶废水,废水中主要含有氯仿、异丁醇与极少量HB⑶与⑶DT。废水 pH 为 9 ~10, C0D 值 12000mg/L,电导率为 13. 0 ~14. 0mS/cm,Br-含量为 3000 ~4000mg/ L〇
[0055] -种HB⑶生产废水深度处理与废水中溴的回收综合处理工艺,步骤如下:
[0056] (1)除渣
[0057] 将HB⑶废水分别经过砂滤、5ym与1ym精密过滤器、离心机3000r/min离心 10min处理,去除废水中泥沙类大颗粒物质以及胶体类物质,得初步处理HBCD生产废水;
[0058] (2)电渗析处理
[0059] 将得到的初步处理HB⑶生产废水进入电渗析装置进行浓缩处理10min,电渗析装 置的电极液为浓度1. 8%NaCl溶液,工作电压为30V,浓缩室循环液为蒸馏水,淡化室循环 液为初步处理HB⑶生产废水。电渗析处理后,淡水出水含NaBr浓度10~18mg/L,淡水出 水体积为原HBCD生产废水体积的2/3,浓室出水含NaBr浓度13500mg/L,浓室出水体积为 原HBCD生产废水体积的1/3 ;
[0060] (3)淡水出水多级光催化处理
[0061] 步骤(2)得到的淡水出水进行三级光催化处理,三级光催化处理为依次串联的一 级光催化、二级光催化和三级光催化,三级光催化处理用催化剂为负载有纳米Ti0 2的泡沫 金属网,所用光源为波长为254nm的低压汞灯,一级光催化时间3h,二级光催化时间2h,三 级光催化时间2h,催化反应过程进行曝气,曝气溶氧量6mg/L,催化处理后淡水出水pH为 7~8,经过处理过后直接排放;
[0062] 多级光催化处理使用的催化剂为负载有纳米Ti02的三维多孔金属网,金属网每一 英寸孔的个数为120,纳米110 2负载量为4mg/cm2。负载有纳米Ti02的金属网具体制备方 法如下:硫酸钛与尿素以质量比1:5的比例配置成水溶液,成分搅拌混合,150°C水热反应 6h,陈化24h,离心分离倒出上层清液,加超纯水超声洗涤、离心处理4~5次,最终得到纳米 Ti0 2浓度为5g/L的分散液,加入催化剂分散液质量1. 0%的稳定剂,超声分散lh,所述的稳 定剂为1. 5% PEG400、0. 5%NaCl与1%硅酸钠混合水溶液;将载体金属网预处理,超声水 洗60min,超声丙酮清洗30min,超声乙醇清洗20min,0. lmol/LNaOH溶液浸泡60min,水冲 洗后至中性将载体浸渍于催化剂分散液中缓慢提拉,95°C烘干,多次重复10~12次,最后 300~400°C马弗炉焙烧2h,得负载有纳米Ti02的金属网。
[0063] (4)浓室出水MVR深度浓缩
[0064] 步骤⑵得到的浓室出水进入MVR系统进行深度浓缩,进料流量为12m3/h,进料 温度为60°C,进入换热器,换热器温度为94°C,换热器得到的气相与液相部分进入分离器 进行气液分离,分离器气相温度为93 °C,气相部分通过压缩机再次循环进入换热器,压缩 机功率为322kW,压缩机出口温度为99. 2°C,冷却蒸馏水进入积液罐,积液罐蒸馏水温度为 53°C,分离器出料液相温度为93°C,MVR最终浓缩倍数为20倍。
[0065] (5)水蒸汽蒸馏法提溴
[0066] 步骤⑷得到高倍NaBr浓缩液,加入盐酸调节pH为5,然后通入压力为0. 7Mpa的 水蒸汽,反应温度控制在97°C,最后通入流量为50m3/h的氯气,吹脱得到单质溴。
[0067] 经过本发明的处理方法,电渗析浓缩室出水指标为:浓缩室pH值为9~10,电导 率为41. 97mS/cm,Br含量为11940mg/L,C0D为31mg/L ;电渗析设备脱盐处理后,淡室水的 pH值为7~8,电导率为10. 38 y S/cm,Br-含量为11. 8mg/L,C0D为11650mg/L ;-级光催 化出水指标为:pH值为7~8, COD为3378mg/L ;二级光催化出水指标为:pH值为7~8, C0D为439mg/L ;三级光催化出水指标为:pH值为7~8, C0D为19mg/L ;MVR浓缩液指标为: Br-含量为238200mg/L ;最终浓缩液提溴率为88. 02%。
[0068] 实施例3
[0069] 待处理原水:HB⑶废水,废水中主要含有氯仿、异丁醇与极少量HB⑶与⑶DT。废水 pH 为 9 ~10, C0D 值 12000mg/L,电导率为 13. 0 ~14. 0mS/cm,Br-含量为 3000 ~4000mg/ L〇
[0070] -种HB⑶生产废水深度处理与废水中溴的回收综合处理工艺,步骤如下:
[0071] ⑴除渣
[0072] 将HB⑶废水分别经过砂滤、5ym与1ym精密过滤器、离心机3000r/min离心 10min处理,去除废水中泥沙类大颗粒物质以及胶体类物质,得初步处理HBCD生产废水;
[0073] (2)电渗析处理
[0074] 将得到的初步处理HB⑶生产废水进入电渗析装置进行浓缩处理8
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