一种生产催化重整原料的方法

专利名称：一种生产催化重整原料的方法
技术领域：
本发明涉及一种生产催化重整原料的方法，特别适用于催化重整装置进料的加氢处理。
背景技术：
催化重整工艺是炼油和石油化工重要的工艺之一，它以C6 C11石脑油馏分为原料，通过临氢催化反应生产富含芳烃的重整生产油，同时副产氢气。催化重整工艺通常采用钼-铼及钼-铱等双(多)贵金属催化剂，为防止催化剂中毒，要求其进料中的硫、氮含量都小于0. 5μ g/g。因此，需要原料在进重整装置之前先进行预加氢处理，以脱除原料油中对催化重整催化剂有害的杂质，其中包括硫、氮、烯烃以及砷、铅、铜和水分等。近年来，随着环境法规的日益严格，对油品中硫含量以及氮含量的要求越来越苛刻；同时由于原油质量越来越差，硫、氮等杂质含量越来越高，因此对加氢处理催化剂的要求也越来越高。例如在对焦化柴油进行加氢处理时，较高含量的氮化合物尤其是碱性氮化合物会吸附在催化剂的酸性位上，导致催化剂脱硫脱氮活性下降，而提高加氢处理催化剂脱除杂质能力的重点是开发一种新型载体材料或提高催化剂活性组分含量。人们在对氧化铝载体比表面积、孔容和孔径进行优化的同时，通过引入硅、钛、磷等改性元素，来调变氧化铝载体的表面酸性、改善活性组分和氧化铝载体间的强相互作用、或出现新的协同效应。具有发散孔分布的无定形硅铝比表面积高，抗烧结性能好，并且具有一定的酸催化活性，因此在加氢处理催化剂制备过程中常被使用，但无定形硅铝酸盐存在成型性较差的缺陷。目前， 含硅氧化铝的制备方法很多，归纳起来主要为两种，一种是在硅铝酸盐中加入少量的氧化铝O 10wt% )作为结构助剂；另一种是在氧化铝中加入少量的硅铝酸盐，来调变氧化铝表面酸性，提高其比表面积。US4721696公开了一种采用pH摆动法制备含硅氧化铝的方法，主要用做含硫及金属杂质物料加氢处理催化剂的载体，硅含量一般不超过15wt %，氧化硅主要是作为结构稳定剂而不是以提供较多的酸性中心为目的。CN1267187C公开了一种含拟薄水铝石结构的氧化硅-氧化铝，所述的载体氧化硅含量高，并且是将含硅化合物溶液直接或并流引入到了拟薄水铝石浆液中，目的是增加四配位的铝含量来提高氧化铝酸强度和酸的量，制备的含硅氧化铝具有很高的裂化活性，但是，较高的裂化活性作为加氢催化剂载体，降低了液体收率。CN1074303C提出了一种氧化铝和氧化硅复合氧化物的制造方法，其先将含氧化铝源的溶液和含氧化硅源的溶液混合，然后在混合溶液中加入盐酸得到溶胶，再向溶胶中加入氢氧化钠得到凝胶，最后使凝胶中的氧化铝源和氧化硅源在高温、高压下反应得到粉状硅铝酸盐。但是该方法制备的复合氧化物具有大量微孔，不适于用作中低馏分油加氢处理催化剂的载体。CN1048957C公开了制备无定形、催化活性氧化硅-氧化铝的方法，是采用氢氧化四烷基铵、三烷氧基铝和正硅酸四烷基酯水解并凝胶得到的，该凝胶具有可以控制的孔尺寸，其比表面积至少为500m2/g，二氧化硅和三氧化二铝的摩尔比至少为30 1。该氧化硅-氧化铝凝胶主要用于轻烃异构和低聚合反应。CN1306977C公开了一种氧化硅-氧化铝及其制备方法，具体步骤是采用共沉淀法先制备出一种含氧化铝的水混合液，再引入一种含硅化合物的溶液，即一种合成分子筛的母液，经老化、干燥制得氧化硅-氧化铝。该载体主要用于催化裂化催化剂的制备。CN100448951C公开了一种生产催化重整原料的方法，主要对二次加工汽油原料切割后的中质汽油馏分和直馏石脑油进行两次加氢精制，第一加氢精制催化剂以氧化铝为载体，镍、钼和/或钨为活性组分，碱金属为助剂；第二加氢精制催化剂一种金属负载型催化剂，以氧化铝为载体，镍、钴、钨为活性组分，助催化剂为镁、锌、铁、钙中的任一元素。

发明内容
本发明的目的在于提供一种生产催化重整原料的方法，特别是一种用于催化重整装置原料的加氢处理方法。该方法只需进行一次加氢处理，投资低，催化剂加氢活性和稳定性好，可操作条件范围宽。本发明的生产催化重整原料的方法包括催化重整原料在氢气气氛下进入装有加氢处理催化剂的反应器，加氢处理工艺条件为反应入口温度为200 320°C (优选220 3000C )，操作压力大于2. 4MPa (优选2. 4 3. OMPa)，新鲜原料油体积空速为4 121Γ1 (优选6 IOtT1)，氢油体积比为50 300 (优选60 200)；所述加氢处理催化剂为钨镍系催化剂，以含硅氧化铝为载体，镍、钨为活性组分，磷及碱金属和/或碱土金属作为助剂，以催化剂重量计，含有氧化钨20 30wt %，氧化镍1 6wt %，磷氧化物0. 5 5wt %，碱金属和/或碱土金属氧化物1 %，氧化硅5 ^wt %，催化剂比表面积200 300m2/g，孔容0. 5 0. 75ml/g，其中含硅氧化铝载体的前驱体是含无定形硅铝的拟薄水铝石，其是通过首先制备出无定形硅铝浆液和拟薄水铝石浆液，将上述无定形硅铝浆液与拟薄水铝石浆液按照氧化硅含量5 40wt%的比例进行混合、老化，老化时间为10 30min，然后经过包含过滤、洗涤、干燥的后处理过程得到的。如果是其它方法制备的含硅氧化铝载体，即便是同样的催化剂组成也不能达到本发明的效果。在反应器中，主要进行加氢脱硫、脱氮及烯烃饱和反应。本发明中反应器最好是绝热固定床反应器。催化重整原料包括直馏石脑油、催化裂化汽油或者两者的混合物。所述催化裂化汽油与直馏石脑油的重量比为10 90 50 50。本发明还提供一种适用于生产催化重整原料的加氢处理催化剂，使用该催化剂能得到特别优异的脱硫、脱氮及烯烃饱和效果。催化剂载体在挤条成型前可加入磷、碱金属、碱土金属中的一种或多种。推荐采用下述之一的方法获得方法一将含无定形硅铝的拟薄水铝石与硝酸、水混合捏合，挤条成型，80 140°C烘干，400 700°C焙烧3 他，得到催化剂载体。方法二 含硅氧化铝载体是通过在挤条成型前加入碱金属、碱土金属、磷元素中的一种或多种获得的。如将含无定形硅铝的拟薄水铝石与碱金属、碱土金属和/或磷元素的前驱物、硝酸、水混合捏合，挤条成型，80 140°C烘干，400 700°C焙烧3 他，得到催化剂载体。方法三在含无定形硅铝的拟薄水铝石中加入硝酸、水进行捏合后，挤条成型， 80 120°C烘干，300 600°C焙烧3 6h，然后浸渍碱金属、碱土金属和/或磷元素的可溶性盐等前驱物溶液，80 140°C烘干，400 700°C焙烧3 他，制得催化剂载体。加氢处理催化剂可以采用本发明推荐的制备方法获得将含镍和钨可溶性盐的水溶液浸渍于载体上，干燥后在300 500°C下焙烧3 乩。碱金属和/或碱土金属以及助剂磷均可以在制备载体时加入，也可以在载体成型后，镍、钨加入之前先行加入至载体中，再将含镍、钨可溶性盐的水溶液浸渍于含硅氧化铝载体上，干燥后在300 500°C下焙烧3 他，制得催化剂。还可以是在浸渍镍、钨时，与镍、 钨同时加入，即将碱金属、碱土金属和/或磷元素加入至含镍、钨可溶性盐的水溶液浸渍于含硅氧化铝载体上，干燥后在300 50(TC下焙烧3 6h，制得催化剂。更具体的可以是在含无定形硅铝的拟薄水铝石中加入硝酸、水进行混合捏合，挤条成型，80 120°C烘干，300 600°C焙烧3 6h，然后浸渍碱金属、碱土金属和/或磷元素的可溶性盐溶液，80 120°C烘干，400 700°C焙烧4 6h，再用含钨、镍可溶性盐的水溶液浸渍，干燥后在300 50(TC下焙烧3 6h，制得催化剂。本发明生产催化重整原料的方法所使用的加氢处理催化剂最突出的特点在于催化剂量所使用的含硅氧化铝载体的前驱体是含无定形硅铝的拟薄水铝石，选择了其是用先制备出无定形硅铝浆液和拟薄水铝石浆液混合、老化，以及包含有过滤、干燥的后处理过程得到的，该无定形硅铝浆液和拟薄水铝石浆液的混合过程，既不同于无定形硅铝与拟薄水铝石两种粉料的简单机械混合，又不是无定形硅铝包裹氧化铝型的结构。将两股物料混合， 一方面无定形硅铝和拟薄水铝石交互作用；另一方面，还伴随着少量的游离铝离子和硅酸根离子之间的反应。本发明还提供了一种含无定形硅铝的拟薄水铝石的制备方法，其特征在于无定形硅铝浆液和拟薄水铝石浆液并流混合或将一种物料加入到另一种物料中混合，混合完毕后，老化10 30min，过滤，洗涤至钠离子含量小于0. 5wt %，在80 120°C下干燥2 20h， 得到含无定形硅铝的拟薄水铝石。其比表面积最好为250 400m2/g，孔容最好为0. 7 1.細Ι/g，红外酸度最好为0. 28 0. 55mmol/g,以使得最后制得的催化剂满足本发明的要求。本发明提供的含无定形硅铝的拟薄水铝石制备方法包括无定形硅铝浆液的制备和拟薄水铝石浆液的制备，并将这两种浆液混合，两种浆液的混合可以采用并流混合或将一种浆液加入到另一种浆液中进行混合，然后老化，再经过滤、洗涤、干燥等后处理过程得到含无定形硅铝的拟薄水铝石。老化时溶液PH最好为9. 0 10. 5，温度最好为20 65°C， 时间最好为10 25min。干燥温度最好为80 120°C。本发明并不特别限定无定形硅铝浆液和拟薄水铝石浆液的制备方法，采用通用技术即可，如拟薄水铝石浆液的制备可采用现有的硝酸法或碳化法。本发明同时提供了一种无定形硅铝浆液的制备方法，包括(a)配制浓度为10 150gAl203/L的偏铝酸钠或铝酸钠溶液，加到成胶罐中，控制成胶罐温度15 50°C。(b)配制浓度为50 200gSW2/L的含硅化合物溶液，将含硅化合物溶液加入到(a)的溶液中，控制pH值11. 5 13。(c)在搅拌速度大于250r/min的条件下，连续通入浓度大于20v%的二氧化碳气体，控制二氧化碳气体的流量在1 10Nm3/h，控制中和时间20 40min，控制终点pH值 7. 5 9. 5，中和结束。(d)在pH值7. 5 9. 5，温度25 40°C的条件下老化(c)制备的溶液5 20min，
得到无定形硅铝浆液。本发明的无定形硅铝浆液最好是以二氧化碳法制备，含硅化合物可以是水玻璃、 硅溶胶，最好是水玻璃，水玻璃浓度以氧化硅计为50 200gSi&/L，最好为80 120gSi02/ L ；偏铝酸钠或铝酸钠溶液的浓度以氧化铝计为10 150gAl203/L，最好为35 IlOgAl2O3/ L ；老化时间最好控制在5 15min ；最终无定形硅铝中控制硅铝比40 60wt%。本发明还提供一种拟薄水铝石浆液的制备方法。将偏铝酸钠或铝酸钠溶液加入成胶罐中，以间歇或连续的方式通入二氧化碳气体经成胶、老化得到拟薄水铝石浆液。偏铝酸钠或铝酸钠溶液的浓度为20 150gAl203/L ；二氧化碳的浓度大于20v%，最好为40 100v%之间，二氧化碳气体的流量为1 10Nm3/h ；成胶温度20 65°C，最好30 45°C；成胶终点pH值9. 0 10. 5 ；成胶和老化时间总共最好不超过40min，以25 35min为宜。本发明拟薄水铝石浆液的制备过程中，成胶终点pH最好控制在9. 0 10. 5，pH值低于9. 0时，形成的拟薄水铝石容易和碳酸氢钠反应生成丝钠石结构，生成的丝钠石是一种不溶性的盐，阻碍了钠离子的洗涤，有可能影响氧化铝作为载体的使用性能。本发明制备的含无定形硅铝的拟薄水铝石最好表面酸性位以弱酸位为主。本发明选用的含无定形硅铝的拟薄水铝石，即具有无定形硅铝的高酸度、高比表面积的特性，同时含有拟薄水铝石的优点，克服了无定形硅铝成型差的问题。制备的含无定形硅铝的氧化铝特别适用于作加氢催化剂的载体。本发明提供的加氢处理催化剂含有碱金属和/或碱土金属，可改变催化剂载体表面的酸碱性，有利于降低加氢过程中炭质、胶质的沉积，从而延长催化剂的使用寿命。助剂磷的加入可有效调节氧化铝载体理化性质，使孔分布集中；提高载体的弱酸，降低强酸；提高载体的热稳定性。本发明的生产催化重整原料的方法具有以下优点1、本发明方法模拟工业装置，采用绝热固定床反应器，有利于向工业装置的推广。2、本发明方法只需进行一次加氢处理，能耗低，操作简单且操作弹性大。3、使用本发明方法时，采用特定的加氢处理催化剂，加氢活性及脱硫、脱氮性能高，化学稳定性和热稳定性好，抗结焦性能强且使用寿命长。4、使用本发明提供方法，可在低压条件下处理高含硫含氮以及烯烃含量高的催化重整装置原料，为催化重整装置提供硫、氮含量均小于0. 5 μ g/g的合格原料。
具体实施例方式制备催化剂所用试剂来源偏钨酸铵昆山兴邦钨钼技术有限公司硝酸镍西安化学试剂厂工业无定形硅铝淄博泰光化工有限公司，SiO2含量45%。
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工业拟薄水铝石淄博万霖化工科技有限公司分析方法油品馏程采用石油产品试验方法STO-2110-60测定；砷采用DV-4300原子发射光谱仪测定；硫采用WK-2B微库仑仪测定；氮采用KY-3000N化学发光定氮仪测定；催化剂晶相采用BRUKER D8ADVERCE型X射线衍射仪测定；红外酸度采用吡啶-红外进行测定；比表面积、孔容采用低温N2吸附-脱附的方法进行测量。实施例用催化剂1 7的制备催化剂1的制备配置2L浓度为120gAl203/L的偏铝酸钠溶液置于成胶罐中，控制成胶罐温度40°C， 在搅拌条件下，通入65v% C02+35v%空气的混合气体，混合气中二氧化碳的流量为3Nm3/h。 当PH值达到10.0时停止通入混合气体，然后老化ISmin得到拟薄水铝石浆液。配置2L浓度为120gAl203/L的偏铝酸钠溶液置于成胶罐中，然后加入2L SOgSiO2/ L的硅酸钠溶液，控制成胶罐温度35°C，通入60v% C02+40v%空气的混合气体，混合气中CO2 的流量为3Nm3/h，控制终点pH值为10. 0，老化IOmin得到无定形硅铝浆液。在不断搅拌的条件下，将2L无定形硅铝浆液加入到IL拟薄水铝石浆液中，控制混合温度55°C，老化lOmin，过滤洗涤至Na+含量小于0. 5%，120°C干燥10h，得到含无定形硅铝的拟薄水铝石。将含无定形硅铝的拟薄水铝石与磷酸、硝酸、水混合捏合，挤条成型后，在120°C 烘干，500°C焙烧3h，然后用柠檬酸锂溶液饱和浸渍载体，120°C烘干，520°C焙烧4h，得到含硅、磷和锂的氧化铝载体。将硝酸镍和偏钨酸铵共同溶解于水中制成浸渍液，浸渍到 IOOg 载体上，1200C 烘干，460 °C焙烧 4h,得到含 NiO 4. Owt %、W0323. 5wt %、Si0217wt %、 Ρ2052· Owt %、Li2O 2. 5wt % 的催化剂 1。催化剂2的制备无定形硅铝浆液的制备同催化剂1。配置2L浓度为95gAl203/L的偏铝酸钠溶液置于成胶罐中，控制成胶罐温度45 0C，在搅拌条件下，通入65v % C02+35v %空气的混合气体，混合气中二氧化碳的流量为3Nm3/h。当pH值达到10. 0时停止通入混合气体，然后老化 20min得到拟薄水铝石浆液。在不断搅拌的条件下，将3L无定形硅铝浆液加入到IL拟薄水铝石浆液中，控制混合温度40°C，老化20min，过滤洗涤至Na+含量小于0. 5%，120°C干燥12h，得到含无定形硅铝的拟薄水铝石。将含无定形硅铝的拟薄水铝石与磷酸、硝酸镁、硝酸、水混合捏合，挤条成型后， 120°C烘干，550°C焙烧4h，得到含硅、磷和镁的氧化铝载体。将醋酸镍和钨酸铵共同溶解于水中制成浸渍液，浸渍到IOOg载体上，120°C烘干，400°C焙烧5h，得到含NiO 2. Owt W0326wt %、Si0220. 4wt %、Ρ2052· Owt %、MgO 3. Owt % 的催化剂 2。催化剂3的制备配置2L浓度为100gAl203/L的偏铝酸钠溶液置于成胶罐中，控制成胶罐温度40°C，在搅拌条件下，通入60v% C02+40v%空气的混合气体，混合气中二氧化碳的流量为5Nm3/h。 当PH值达到10.0时停止通入混合气体，然后老化25min得到拟薄水铝石浆液。配置2L浓度为130gAl203/L的偏铝酸钠溶液置于成胶罐中，然后加入2L SOgSiO2/ L的硅酸钠溶液，控制反应温度20°C，通入50ν% C02+50V%空气的混合气体，混合气体中CO2 的流量为6Nm3/h，控制终点pH值为9. 5，老化ISmin得到无定形硅铝浆液。在不断搅拌的条件下，将IL拟薄水铝石浆液和3L无定形硅铝浆液并流加入到成胶罐中，控制混合温度40°C，老化15min，过滤洗涤至Na+含量小于0. 5%，120°C干燥12h， 得到含无定形硅铝的拟薄水铝石。将含无定形硅铝的拟薄水铝石与磷酸、硝酸、水混合捏合，挤条成型后，120°C烘干，460°C焙烧4h，然后用醋酸钾溶液饱和浸渍载体，120°C烘干，600°C焙烧4h，得到含硅、 磷和钾的氧化铝载体。将醋酸镍和钨酸铵共同溶解于水中制成浸渍液，浸渍到IOOg载体上，120°C烘干，450°C焙烧 4h，得到含 NiO 1. 5wt%,W0329wt%,Si0218. 9wt%,P2052. 5wt%, K2O 催化剂 3。催化剂4的制备无定形硅铝浆液和拟薄水铝石浆液的制备方法同催化剂3。在不断搅拌的条件下，将1.5L拟薄水铝石浆液和1.6L无定形硅铝浆液并流加入到成胶罐中，控制混合温度45°C，老化20min，过滤洗涤至Na+含量小于0. 5%，110°C干燥 15h，得到含无定形硅铝的拟薄水铝石。将含无定形硅铝的拟薄水铝石与磷酸、硝酸、水混合捏合，挤条成型后，120°C烘干，500°C焙烧4h，然后用硝酸锶溶液饱和浸渍载体，120°C烘干，550°C焙烧4h，得到含硅、 磷和锶的氧化铝载体。将硝酸镍和偏钨酸铵共同溶解于水中制成浸渍液，浸渍到IOOg载体上，120°C烘干，500°C焙烧 3h，得到含 NiO 6. Owt %, W0320wt %, SiO2Hwt P2O5L 5wt%, SrO 2. 催化剂 4。催化剂5的制备配置2L浓度为100gAl203/L的偏铝酸钠溶液，置于成胶罐中，控制成胶罐温度为 50°C，在不断搅拌的条件下，通入浓度为80v% C02+20v%空气的混合气体，混合气中二氧化碳的流量为4Nm3/h，当pH值达到10. 0时停止通入混合气体，老化20min得到拟薄水铝石浆液。配置3L浓度为100gAl203/L的偏铝酸钠溶液置于成胶罐中，然后加入2L SOgSiO2/ L的硅酸钠溶液，控制反应温度30°C，通入60v% C02+40V%空气的混合气体，混合气中CO2 的流量为5Nm3/h，控制终点pH值为9. 5，老化ISmin得到无定形硅铝浆液。在不断搅拌的条件下，将2L拟薄水铝石浆液和IL无定形硅铝浆液并流加入到成胶罐中，控制混合温度60°C，老化lOmin，过滤洗涤至Na+含量小于0. 5%，120°C干燥10h， 得到含无定形硅铝的拟薄水铝石。将含无定形硅铝的拟薄水铝石与磷酸、硝酸、水混合捏合，挤条成型后，120°C烘干，500°C焙烧4h，得到含硅和磷氧化铝载体。将醋酸镍、钨酸铵、硝酸钾和硝酸镁共同溶解于水中制成浸渍液，浸渍到IOOg载体上，120°C烘干，400°C焙烧4h，得到含NiO 4. 5wt%, W0327. 5wt%, Si026 . 8wt%、P2054. OwtK2O 0. 5wt%,Mg0 1.催化剂 5。催化剂6的制备
无定形硅铝浆液和拟薄水铝石浆液的制备方法同催化剂3。在不断搅拌的条件下，将IL拟薄水铝石浆液和IL无定形硅铝浆液并流加入到成胶罐中，控制混合温度45°C，老化15min，过滤洗涤至Na+含量小于0. 5%，120°C干燥12h， 得到含无定形硅铝的拟薄水铝石。将含无定形硅铝的拟薄水铝石与磷酸、硝酸、水混合捏合，挤条成型后，120°C烘干，450°C焙烧4h，然后用醋酸镁溶液饱和浸渍载体，120°C烘干，600°C焙烧4h，得到含硅、 磷和镁的氧化铝载体。将醋酸镍和钨酸铵共同溶解于水中制成浸渍液，浸渍到IOOg载体上，120°C烘干，450"C焙烧 4h，得到含 NiO 5. 5wt %、W0326wt %、SiO212. 5wt %、P2052. Owt %、 MgO 2. 催化剂 6。催化剂7的制备无定形硅铝浆液和拟薄水铝石浆液的制备方法同催化剂1。在不断搅拌的条件下，将L无定形硅铝浆液加入到1.5L拟薄水铝石浆液中，控制混合温度50°C，老化15min，过滤洗涤至Na+含量小于0. 5%，120°C干燥10h，得到含无定形硅铝的拟薄水铝石。将含无定形硅铝的拟薄水铝石与磷酸、硝酸、水混合捏合，挤条成型后，在120°C 烘干，500°C焙烧3h，然后用柠檬酸锂溶液饱和浸渍载体，120°C烘干，550°C焙烧4h，得到含硅、磷和锂的氧化铝载体。将硝酸镍和仲钨酸铵共同溶解于水中制成浸渍液，浸渍到 IOOg 载体上，120°C烘干，450°C 焙烧 4h,得到含 NiO 4. 5wt%, W0324wt %, Si029 . 9wt%, P2O5I- OwtLi2O催化剂 7。实施例用催化剂1 7的物化性质如表1所示。原料油性质见表2。表1实施例用催化剂1 7的物化性质
权利要求
1.一种生产催化重整原料的方法，其特征在于该方法包括催化重整原料在氢气气氛下进入装有加氢处理催化剂的反应器，加氢处理工艺条件为反应入口温度为200 320°C，操作压力大于2. 4MPa，新鲜原料油体积空速为4 121Γ1，氢油体积比为50 300 ；所述加氢处理催化剂为钨镍系催化剂，以含硅氧化铝为载体，镍、钨为活性组分，磷及碱金属和/或碱土金属作为助剂，以催化剂重量计，含有氧化钨20 30wt%，氧化镍1 6wt%， 磷氧化物0. 5 5wt %，碱金属和/或碱土金属氧化物1 %，氧化硅5 ^wt %，催化剂比表面积200 300m2/g，孔容0. 5 0. 75ml/g，其中含硅氧化铝载体的前驱体为含无定形硅铝的拟薄水铝石，其是通过首先制备出无定形硅铝浆液和拟薄水铝石浆液，将上述无定形硅铝浆液与拟薄水铝石浆液按照氧化硅含量5 40wt%的比例进行混合、老化，老化时间为10 30min，然后经过包含过滤、洗涤、干燥的后处理过程得到含无定形硅铝的拟薄水铝石。
2.根据权利要求1所述的生产催化重整原料方法，其特征在于反应入口温度为220 300 "C。
3.根据权利要求1所述的生产催化重整原料方法，其特征在于操作压力为2.4 3. OMPa。
4.根据权利要求1所述的生产催化重整原料方法，其特征在于新鲜原料油体积空速为 6 101Γ1。
5.根据权利要求1所述的生产催化重整原料方法，其特征在于氢油体积比为60 200。
6.根据权利要求1所述的生产催化重整原料方法，其特征在于所述催化重整原料为直馏石脑油、催化裂化汽油或两者的混合物。
7.根据权利要求6所述的生产催化重整原料方法，其特征在于所述催化重整原料为直馏石脑油、催化裂化汽油两者的混合物，催化裂化汽油与直馏石脑油的重量比为 10 90 50 50。
8.根据权利要求1所述的生产催化重整原料方法，其特征在于含无定形硅铝的拟薄水铝石是通过将无定形硅铝浆液和拟薄水铝石浆液并流混合或将一种浆液加入到另一种浆液中混合，混合完成后，老化时溶液pH为9. 0 10. 5。
9.根据权利要求1或8所述的生产催化重整原料方法，其特征在于老化时温度为20 65 "C。
10.根据权利要求1或8所述的生产催化重整原料方法，其特征在于无定形硅铝浆液通过下述方法获得(a)配制浓度为10 150gAl203/L的偏铝酸钠或铝酸钠溶液，加入到成胶罐中，控制成胶罐温度15 50°C ；(b)配制浓度为50 200gSi&/L的含硅化合物溶液，加入到(a)的偏铝酸钠溶液中， 控制PH值11. 5 13 ；(c)在搅拌速度大于250r/min的条件下，连续通入浓度大于20v%的二氧化碳气体，控制二氧化碳气体的流量在1 10Nm7h，中和时间20 40min，终点pH值7. 5 9. 5，中和结束；(d)在pH值7.5 9. 5，温度25 40°C的条件下老化(c) 5 20min，得到无定形硅铝浆液。
11.根据权利要求1或8所述的生产催化重整原料方法，其特征在于拟薄水铝石浆液通过下述方法获得将偏铝酸钠或铝酸钠溶液置于成胶罐中，以间歇或连续方式通入二氧化碳气体成胶、老化得到拟薄水铝石浆液；偏铝酸钠或铝酸钠溶液的浓度为20 150gAl203/ L ；二氧化碳浓度大于20v%，流量1 10Nm3/h ；成胶温度20 65°C ；成胶终点pH值9. 0 10. 5，成胶中和时间和老化时间之和小于40min。
12.根据权利要求1所述的生产催化重整原料方法，其特征在于钨镍系催化剂是通过将含钨、镍可溶性盐的水溶液浸渍于含硅氧化铝载体上，干燥后在300 500°C下焙烧3 6h制得的。
13.根据权利要求12所述的生产催化重整原料方法，其特征在于含硅氧化铝载体是通过将含无定形硅铝的拟薄水铝石与硝酸、水混合捏合，挤条成型，80 140°C烘干，400 700°C焙烧3 Mi而制成的。
14.根据权利要求12所述的生产催化重整原料方法，其特征在于含硅氧化铝载体是通过将含无定形硅铝的拟薄水铝石与硝酸、水混合捏合，加入碱金属、碱土金属、硼元素中的一种或多种，然后挤条成型，80 140°C烘干，400 700°C焙烧3 Mi而制得的
15.根据权利要求12所述的生产催化重整原料方法，其特征在于钨镍系催化剂是通过将碱金属、碱土金属和/或硼元素在钨、镍加入之前先行加入至含硅氧化铝载体中，再浸渍于含钨、镍可溶性盐的水溶液，干燥后在300 500°C下焙烧3 他制得的。
16.根据权利要求12所述的生产催化重整原料方法，其特征在于钨镍系催化剂是通过将碱金属、碱土金属和/或硼元素加入至含钨、镍可溶性盐的水溶液浸渍于含硅氧化铝载体上，干燥后在300 500°C下焙烧3 Mi制得的。
17.根据权利要求15所述的生产催化重整原料方法，其特征在于钨镍系催化剂是通过在含无定形硅铝的拟薄水铝石中加入硝酸、水进行混合捏合，挤条成型，80 120°C烘干， 300 600°C焙烧3 他，然后浸渍碱金属、碱土金属和/或硼元素的可溶性盐溶液，80 120°C烘干，400 700°C焙烧4 6h，再浸渍于含钨、镍可溶性盐的水溶液，干燥后在300 500°C下焙烧3 6h制得的。
全文摘要
本发明提供一种生产催化重整原料的方法，将原料进行一次加氢处理。加氢处理工艺条件为反应入口温度为200～320℃，操作压力大于2.4MPa，新鲜原料油体积空速为4～12h-1，氢油体积比为50～300；采用的加氢处理催化剂以含硅氧化铝为载体，镍、钨为活性组分，磷及碱金属和/或碱土金属作为助剂。该方法可在低压条件下处理高含硫含氮以及烯烃含量高的催化重整原料，为催化重整装置提供硫、氮含量均小于0.5μg/g的合格原料。
文档编号B01J27/188GK102352265SQ20111019128
公开日2012年2月15日 申请日期2011年7月8日 优先权日2011年7月8日
发明者向永生, 吕龙刚, 孙利民, 常晓昕, 康宏敏, 李晓艳, 林宏, 王宗宝, 王廷海, 秦鹏, 蒋彩兰, 郑云弟, 钱颖, 颉伟, 马好文 申请人:中国石油天然气股份有限公司