一种直链烷烃的异构化反应方法

文档序号:5011493阅读:710来源:国知局
专利名称:一种直链烷烃的异构化反应方法
技术领域
本发明涉及烷烃的异构化反应方法,更具体地说,涉及一种采用负载了加氢/脱氢金属组分的固体超强酸双功能催化剂的直链烷烃异构化反应方法。
背景技术
直链烷烃异构化反应工艺是石油炼制工业中重要的工艺过程。汽油馏程范围内,直链烷烃的辛烷值很低,无法作为汽油的有效调和组分,直链烷烃经骨架异构化反应得到的支链烷烃则具有高辛烷值,是新配方汽油的重要调和组分。另外,正丁烷异构化反应的产物异丁烷是烷基化工艺的主要原料之一。目前的直链烷烃异构化反应方法一般采用负载加氢/脱氢金属组分的固体酸或固体超强酸双功能催化剂,在温度为150-300°C,压力为1.0-5. OMPa,存在氢气的条件下,直链烷烃与催化剂接触进行骨架异构化反应得到相应的支链烷烃。按所用的异构化催化剂的不同,直链烷烃的异构化方法主要分成三大类第一类采用含加氢/脱氢金属组分的氯化氧化铝催化剂,此类异构化方法的反应温度低,反应的平衡转化率高、产物选择性好。第二类采用含加氢/脱氢金属组分的分子筛催化剂,这类异构化反应方法的反应温度高,由于高温不利于骨架异构反应,因此反应的平衡转化率低,产物选择性差。第三类采用含加氢/脱氢金属组分的固体超强酸(一般为负载SO42-酸根的氧化锆),这类催化剂反应时的温度中等,因此反应的平衡转化率较高,产物选择性较好。US5157199公开了一种C4-C6直链烷烃的异构化反应方法,采用的催化剂为Pt-SO4=/ZrO2, C4-C6直链烷烃在温度为200°C、压力为790Kpa、H2/烷烃的摩尔比为4. 5 :1的条件下进行骨架异构化反应,需要在反·应物料中加入0. 1-0. 8被%的金刚烷(CltlH16)作为反应助剂。US5905181公开了一种Cltl-C4tl直链烷烃的异构化反应方法。采用固体酸催化剂,反应物料中加入了 5-50000PPm的含氮化合物,如胺。反应条件为温度为250-500°C,压力为l-25000Kpa,H2/烷烃的摩尔比为(0. 1-10) I。反应物料中加入了含氮化合物后可以使催化剂抗硫,并改善反应的选择性。US5057471公开了一种直链烷烃的异构化反应方法,采用的催化剂为负载金属钼Pt的丝光沸石。直链烷烃在温度为250°C、压力为30atm、H2/烷烃的摩尔比为1:1的条件下进行骨架异构化反应生成支链烷烃。US5095169和US5107054公开的直链烷烃的异构化反应的方法中均采用负载金属钼的P分子筛和MCM-22分子筛为催化剂。烷基化反应条件为温度为200-350°C、压力为l-70atm、H2/烷烃的摩尔比为(0. 1-10) I。US5391532公开了一种直链烷烃的异构化反应方法。采用的催化剂为Pt-杂多酸或盐/载体,所述的载体选自Si02、y -A1203、ZrO2和无定型SiO2-Al2O3中的一种或几种的混合物。US6080904公开了一种直链烷烃的异构化催化剂及方法。所用的催化剂为Pt_w/Zr02。异构化反应操作条件为温度为93-425°C,压力为l_7000Kpa,H2/烷烃的摩尔比为0.1-10。EP365147A、EP547791A公开了一种固体超强酸双功能催化剂的制备方法。首先制备氧化锆,然后用硫酸铵溶液浸溃氧化锆,干燥后再用氯钼酸浸溃硫酸根负载的氧化锆,经过干燥和焙烧后,最后制备成Pt-S0427Zr02催化剂。CN1093949A公开了一种用于异构化反应的氧化锆体系超强酸的制备方法,是将锆盐溶解在水含量为1-100重%的乙醇水溶液中,用氨水调节pH值至6-7,沉淀氢氧化锆,然后经过滤、洗涤、干燥、浸S02_4、焙烧、浸贵金属等步骤制得第VIII族贵金属/S02_4/Zr02体系超强酸。用该法制备的超强酸、贵金属粒度小、分散性好、贵金属含量低,提高了催化剂的稳定性,对直链烷烃的异构化反应具有较好的效果。但该方法制备的催化剂的比表面积较低,约为 100m2/g。目前公开的直链烷烃异构化方法还没有发现采用本发明的含加氢/脱氢金属组分的固体超强酸(负载ClO4-酸根的金属氧化物)作为催化剂。

发明内容
本发明解决的技术问题是提供一种反应温度低、转化率高、产物选择性好的直链烷烃异构化反应方法。本发明提供的一种直链烷烃的异构化反应方法,将直链烷烃原料引入反应器中,在存在氢气的情况下,与异构化催化剂接触,在异构化反应条件下反应生成支链烷烃;其特征在于,所述的异构化催化剂为负载了加氢/脱氢金属组分的固体超强酸,所述的固体超强酸为负载ClO4-酸根的金属氧化物,所述的加氢/脱氢金属组分选自Pt、Pd和Ni中的一种或几种。本发明提供的直链 烷烃的异构化反应方法的有益效果为本发明提供的方法采用负载了加氢/脱氢金属组分的固体超强酸作为异构化催化剂,所述的催化剂的晶粒尺寸小,比表面积大,例如实施例中本发明采用的催化剂晶粒尺寸为7. 0 9. Onm,比表面积大为132 177m2/g。所述的催化剂酸强度高,同时具有加氢/脱氢催化性能。本发明提供的直链烷烃异构化反应方法,反应温度低、平衡转化率高、选择性好的特点。
具体实施例方式本发明提供的直链烷烃异构化反应方法的具体实施方式
为本发明提供的直链烷烃异构化反应方法,将直链烷烃原料引入反应器中,在存在氢气的情况下,与异构化催化剂接触,在异构化反应条件下反应生成支链烷烃;其特征在于,所述的异构化催化剂为负载了加氢/脱氢金属组分的固体超强酸,所述的固体超强酸为负载ClO4-酸根的金属氧化物,所述的加氢/脱氢金属组分选自Pt、Pd和Ni中的一种或几种。本发明提供的方法中,所述的异构化反应的条件可以是现有技术中普遍采用的反应条件。所述的异构化反应条件为反应温度为70-450°C,优选90-350°C ;反应压力为0.4-10. OMPa,优选0.9-6. OMPa;氢气与正构烷烃的摩尔比范围为(0.5-10) 1,优选(1-8) 1,直链烷烃原料的重量空速为0.5-10小时―1,优选1. 0-8. O小时'本发明提供的方法中,所述的直链烷烃原料为C4-C6的正构烷烃,即正丁烷、正戊烷和正己烷中的一种或几种的混合物,或者含有C4-C6的正构烷烃中的一种或几种的烃馏份。本发明提供的方法中,所述的反应器可以为各种反应器进行,本发明对此没有限制。例如固定床反应器、间歇釜式反应器、移动床反应器、液化床反应器或三相泥浆床反应器。物料的流动方式可以是上行式也可以是下行式。本发明提供的方法,所述的异构化催化剂中金属氧化物可以选自元素周期表第IIB、IVB、VB、VIB、VIIB、VI1、VIII族和第IIIA族中的金属元素的氧化物,优选为Zr、T1、Fe、V、Cr、Mo、W和Mn的氧化物中的一种或几种的混合物。本发明提供的方法中,以催化剂总重量为基准,所述的异构化催化剂中加氢/脱氢金属组分的负载量为0. 05-5. 0重%、优选0. 1-3. 0重以固体超强酸的总重量为基准,所述的C104_酸根的负载量为0. 1-12. 0重%,优选0. 5-9. 0重%。本发明提供的方法中,所述的异构化催化剂中加氢/脱氢金属组分优选Pt。本发明提供的方法中,所述的负载加氢/脱氢金属组分的固体超强酸催化剂由以下步骤制备(I)将可溶性的含氯金属盐配制成浓度为0.1 10. 0摩尔/升、优选0. 2 5. 0摩尔/升的水溶液,在同一溶液中加入可溶性碱沉淀剂,碱沉淀剂的浓度为0.1 5. 0摩尔/升、优选0.1 4. 0摩尔/升;将金属盐和可溶性碱沉淀剂的混合溶液在密闭体系中,在强搅拌和60 190°C下进行 水解反应,得到金属盐的水凝胶并进行陈化处理;对陈化处理后的金属盐的水凝胶静置分层,除掉上层清液,将下层沉淀物干燥、焙烧,得到C104_/金属氧化物;其中,所述的可溶性碱沉淀剂为在常温溶解于水溶液中时不使溶液呈碱性,而在水热条件下分解使水溶液呈碱性的有机或无机化合物;(2)将步骤⑴得到的C104_/金属氧化物浸溃在高氯酸铵溶液中,充分浸溃后,经过滤、干燥、焙烧得到Cio4-酸根负载的金属氧化物。(3)将步骤(2)得到的ClO4-酸根负载的金属氧化物浸溃在可溶性加氢/脱氢金属组分的化合物的水溶液中,充分浸溃,然后过滤、干燥、焙烧,得到含加氢/脱氢金属组分的ClO4-酸根负载的金属氧化物催化剂,其中所述的加氢/脱氢金属组分选自Pt、Pd和Ni中的一种或几种。优选的方案是制备固体超强酸双功能催化剂采用的原料的量,使得制备为催化剂后,以固体超强酸双功能催化剂总重量计,催化剂中加氢/脱氢金属组分的负载量为
0.05-5. 0重%、优选0. 1-3. 0重% ;以C104_/金属氧化物总重量计,所述的C104_酸根的负载量为0. 1-12. 0重%、优选0. 5-9. 0重%。优选的方案是制备固体超强酸双功能催化剂采用的原料的种类,使得制备为负载了加氢/脱氢金属组分C104_/金属氧化物催化剂后,所述的金属氧化物优选自Zr、T1、Fe、V、Cr、Mo、W和Mn的氧化物中的一种或几种的混合物。步骤(I)中所述的陈化处理时间为5 100小时,优选12 80小时;所说的干燥优选条件为真空干燥,温度为45 95°C,优选50 90°C;所说的焙烧温度为200 700°C,优选300 600°C。所述的可溶性碱沉淀剂为在常温溶解于水溶液时不使溶液呈碱性,而在水热条件下分解可使水溶液呈碱性的有机或无机化合物。所述的可溶性碱沉淀剂优选为脲(H2NCONH2),脲和含氯金属盐完全溶解在同一个水溶液体系中,当体系温度逐渐升高,从60°C开始,脲有少量分解,在100°C以上时,脲开始分解出氨(NH3),当温度在130°C以上时,脲已完全分解,其完全分解的氨在密闭反应体系中使水溶液呈强碱性,含氯金属盐在强碱性水溶液介质中发生水解沉淀反应,该水解沉淀的反应过程是发生在一个分散非常均匀的水溶液体系中。步骤⑵中所述的高氯酸铵溶液的浓度为0. 5-2. 5摩尔/升。步骤⑵和步骤(3)中所述的充分浸溃是指本领域中常规的浸溃方法,一般地,在室温下至少1. 0小时;所述的干燥方法为本领域中常规的干燥方法,优选在80-120°C的条件下干燥2小时以上。所述的焙烧方法为本领域常规焙烧方法,优选在空气存在的环境下,200 700°C、优选300 600°C焙烧2-4小时。本发明提供的直链烷烃异构化反应方法,采用固体超强酸双功能催化剂,即负载了加氢/脱氢金属组分的固体超强酸,在氢气存在的条件下,催化直链烷烃进行骨架异构化反应,生成相应的支链烧烃。具有反应温度低、平衡转化率高、选择性好的特点。下面的实施例将对本发明进行进一步的具体描述,但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。实施例和对比例中所制备样品的酸强度H。用指示剂法测定。测定方法如下将刚焙烧好的样品放入称量瓶,盖紧,放入干燥器中冷却至室温,取出约0. 3g放小表面皿上,用对应于不同酸强度的指示剂滴于样品上,观察样品颜色变化情况。如果对应于某一酸强度的指示剂发生颜色变化,则表明样品具有该酸强度。指示剂是用干燥后的环己烷为溶剂配制的溶液。

所制备样品的晶粒尺寸用Scherrer方法计算(H. P. Klug and L. E. Alexander,“X-ray Diffraction Procedure for Polycrystalline and Amorphous Materials,,,2nd
— 0.89/ .
Ed. , Wiley, 1974),所说的 Scherrer 方程为Dhkj = ^cos^,式中、为 X_ray 革巴的射线
波长(A ); B为hkj衍射峰的半高宽(1_,以弧度为单位);e B为hkj衍射峰的2 0的1/2。所制备样品的比表面积用氮气吸附法测定。实施例和对比例中,涉及到的直链烷烃异构化反应是在一套可装40毫升催化剂的固定床反应系统中进行的。反应系统由下面三部分组成1、进料计量系统精密计量泵从原料罐中将直链烷烃泵入多级串联的脱水器中脱除水分,保证直链烷烃物料中的水含量小于5PPm,然后进入一个气-液物料混合器中,氢气由减压阀进入质量流量计,根据反应要求的氢气/烷烃的摩尔比,由质量流量计控制其流量也进入气-液混和器,与烷烃充分混和后再进入固定床反应器中进行异构化反应。直链烷烃的进料量由物料罐下的精密电子天平计量,保证稳定、准确的进料量。2、反应系统固定床反应器可以装40毫升催化剂,反应器中催化剂床层的温度由控温仪表控制,保证催化剂床层温度的均一和恒定。反应器的压力由精密压力控制器控制,保证反应器中压力的稳定和准确。3、产物分离和分析系统流出反应器的反应产物和未反应的物料经过两级气-液分离器将液相反应产物、气相产物和氢气分开。气相产物通过在线气相色谱定时分析,液相异构化反应产物定时取出由另外一台色谱分析其全组成。异构化反应产物分析方法采用Agilent-5890气相色谱在线分析气相产物的组成,色谱柱为50mX0. 2mm的0V-01毛细管交联柱,用Agilent-7890气相色谱分析临氢异构化反应产物的全组成。色谱柱为50m X0. 2mm的0V-01毛细管柱。实施例1实施例1说明Pt_C104_/Zr02催化剂及其制备方法。(I)将108. 8gZr0Cl2 8H20(北京化工厂·,分析纯)溶解在250ml去离子水中,搅拌待溶液完全清澈后,配成浓度为1. 35摩尔/升的ZrOCl2溶液。在ZrOCl2溶液中加入25. OgH2NCONH2-脲(北京益利精细化学品有限公司,分析纯),搅拌溶解,脲在溶液中的浓度为1. 67摩尔/升。(2)将上述溶液倒入500ml高压釜,在强烈搅拌下升温150°C,此时凝胶母液的pH值为10. 6。在150°C和水热压力下陈化母液,陈化过程的时间是45小时。陈化结束后的母液经静置5小时,然后倒掉上层清液,将下层沉淀物在真空干燥箱中,在0. 09MPa的真空度和70°C下干燥24小时,得到C1047Zr (OH)40(3)将研细的C104_/Zr (OH)4,放入马福炉中在200°C流动的空气气氛中焙烧8. 5小时,得到的C104_/Zr02样品记作Cl-Zr-1。(4)在一个烧杯中放入20. 0克Cl-Zr-1,然后将150毫升浓度为1. 5摩尔/升的高氯酸铵溶液加入烧杯中,室温浸溃1. 5小时,然后过滤除去多余溶液,滤饼在100°C干燥
3.0小时,放入马福炉中在350°C空气气氛中焙烧3. 5小时得到C104_酸根负载的ZrO2,记作Cl-Zr-1I0(5)将0. 168gH2 [PtCl6]氯钼酸溶解在30ml去离子水中,将10. OgCl-Zr-1I浸溃在氯钼酸溶液中,室温下浸溃1. 5小时,然后在100°C干燥3. 0小时,在空气气氛下350°焙烧2. 0小时,得到钼含量为0. 8重%的Pt-C104_/Zr02催化剂,分别记做PCZ-1。它的物化性质如表I所示。将制备得到的PCZ样品进行氯Cl含量分析,并换算出ClO4-的含量。Cl含量分析是用日本理学电机株式会社3271E型X射线荧光光谱仪,采用扫描定量方法测定,结果如表I所示。实施例2实施例2说明Pt-ClO4VFe3O4催化剂及其制备方法。实施例2的催化剂制备操作步骤及分析方法和实施例1相同,所不同的是,步骤(I)中所用的金属化合物为(FeCl3 *9H20);步骤(4)中浸溃液所述的高氯酸铵溶液浓度为
0.8摩尔/升;步骤(5)中将0. 063gH2 [PtCl6]氯钼酸溶解在30ml去离子水中制成浸溃液;得到的Pt-C104_/Fe304催化剂,记做C-2。它的物化性质如表I所示。实施例3实施例3说明Pt_C104_/Cr02催化剂及其制备方法。实施例3的催化剂制备操作步骤及分析方法和实施例1相同,所不同的是,步骤(I)中所用的金属化合物为40gCrCl3*9H20;步骤(4)中浸溃液所述的高氯酸铵溶液浓度为
2.5摩尔/升。得到的Pt-C104_/Cr02催化剂,记做C-3。它的物化性质如表I所示。实施例4
实施例4说明Pt-C104_/ (Mo2O3) x (MnO) y催化剂及其制备方法。实施例3的催化剂制备操作步骤及分析方法和实施例1相同,所不同的是,步骤
(1)中所用的金属化合物为Na2MoO4 2H20和MnCl2 4H20,摩尔比为1 2 ;步骤(4)中浸溃液所述的高氯酸铵溶液浓度为2. 5摩尔/升。得到的Pt-C104_/ (Mo2O3) X (MnO) y,x y =1 2,催化剂,记做C-4。它的物化性质如表I所示。实施例5实施例5说明Pt_C104_/Ti02催化剂及其制备方法。实施例5的催化剂制备操作步骤及分析方法和实施例1相同,所不同的是,步骤
(I)中所用的金属化合物为40gTiCl4*6H20;步骤(4)中浸溃液所述的高氯酸铵溶液浓度为
3.5摩尔/升;步骤(5)中将0. 336gH2 [PtCl6]氯钼酸溶解在30ml去离子水中制成浸溃液。得到的Pt-C104_/Ti02催化剂,记做C-5。它的物化性质如表I所示。实施例6实施例6说明本发明提供的直链烷烃异构化反应方法的效果。将制备的催化剂Pt_C1047Zr02(PCZ-1)粉压片、破碎、过筛得到的20_40目的颗粒5. 0g装入固定床反应器中,先进行催化剂的还原,在氢气流量为150ml/分钟条件下,以40C /分钟升温到280°C还原5. 0小时,完成催化剂的还原过程。将反应器的温度降到反应温度后,通入氢气升压到反应压力,用计量泵按照预定流量泵入正戊烷反应物料,开始进行反应,等反应稳定后,分析反应尾气的组成,并按时取出液体产物用分析其全组成。异构化反应条件和结果如表2所示。实施例1实施例7说明本发明提供的直链烷烃异构化反应方法的效果。异构化方法所用的试验装置、操作步骤和分析方法同实施例6,与实施例6不同的是直链烷烃原料为正戊烷,采用实施例2中制备得到的催化剂Pt-C104_/Fe304,即C-2,异构化反应条件和结果如表2所示。实施例8实施例8说明本发明提供的直链烷烃异构化反应方法的效果。异构化方法所用的试验装置、操作步骤和分析方法同实施例6,与实施例6不同的是直链烷烃原料为正戊烷,采用实施例5中制备得到的催化剂Pt-C104_/Ti02,即C-2,异构化反应条件和结果如表2所示。实施例9实施例9说明本发明提供的直链烷烃异构化反应方法的效果。异构化方法所用的试验装置、操作步骤和分析方法同实施例6,与实施例6不同的是直链烷烃原料为正己烷,采用实施例3中制备得到的催化剂Pt-C104_/Cr02即C-3,异构化反应条件和结果如表3所示。实施例10实施例10说明本发明提供的直链烷烃异构化反应方法的效果。异构化方法所用的试验装置、操作步骤和分析方法同实施例6,与实施例6不同的是直链烷烃原料为60重%正戊烷和40重%正己烷的混合物,采用实施例4中制备得到的催化剂Pt-C104_/(Mo2O3)x (MnO)y,X y = 1 2,即C_4,异构化反应条件和结果如表4所/Jn o其中,表2-4中各反应参数的定义如下反应的转化率=(反应中已转化了的正构烧烃重量/反应初始正构烧烃的重量)X 100%反应的选择性=(生成的异构烧烃重量/反应中已转化了的正构烧烃重量)X 100%反应的收率=(生成的异构烧烃重量/反应中初始正构烧烃重量)X 100%对比例I对比例I说明现有技术中一种固体超强酸双功能催化剂Pt-SO42YZrO2及其制备方法。按照欧洲专利EP365147A和EP547791A中描述的制备方法,先制备氧化锆,然后用硫酸铵溶液浸溃氧化锆,干燥后再用氯钼酸浸溃硫酸根负载的氧化锆,经过干燥和焙烧,最后制备成Pt-S042_/Zr02催化剂作为对比样品。

将ZrOCl2配成浓度为1. 0摩尔/升的溶液。将氨水(25 28% NH3)配成浓度为
2.0摩尔/升的溶液。在搅拌下,将氨水溶液缓慢地滴加入ZrOCl2溶液中,得到乳白色的凝胶母液。在50°C下,陈化母液24小时,然后反复过滤、洗涤,得到无Cl—离子的滤饼,100°C干燥4小时,得到Zr (OH)40将300毫升浓度为2. 0摩尔/升的硫酸铵加入盛有30. OgZr (OH) 4的烧杯中,室温浸溃1. 5小时,然后过滤除去多余溶液,滤饼在100°C干燥4.0小时,然后650°C焙烧3. 5小时,得到硫酸根负载的氧化锆S042_/Zr02。将0. 250gH2[PtCl6]氯钼酸溶解在38ml去离子水中,将15. OgSO42VZrO2浸溃在氯钼酸溶液中,室温下浸溃2. 5小时,然后在100°C干燥4. 0小时,在空气气氛下350°焙烧3. 0小时,得到钼含量为0. 8重%的Pt-SO42YZrO2催化剂,得到的对比催化剂样品记做PSZ-DB。对制备得到的PSZ-DB样品进行硫S含量分析,并换算出SO/—的含量。S含量分析是用日本理学电机株式会社3271E型X射线荧光光谱仪,采用扫描定量方法测定,结果如表I所示。对比例2对比例2说明现有技术中采用Pt-SO42YZrOdt为催化剂用于正戊烷异构化方法的效果。异构化方法所用的试验装置、操作步骤和分析方法同实施例6,与实施例6不同的是采用对比例I中制备得到的催化剂Pt-S042_/Zr02,即PSZ-DB。异构化反应条件和结果如表2所示。对比例3对比例3说明现有技术中采用Pt-SO42YZrO2作为催化剂用于正己烷异构化方法的效果。异构化方法所用的试验装置、操作步骤和分析方法同对比例2,与实施例6不同的是直链烷烃原料为正己烷。异构化反应条件和结果如表3所示。对比例4对比例3说明现有技术中采用Pt-SO42YZrO2作为催化剂用于直链混合烷烃异构化方法的效果。异构化方法所用的试验装置、操作步骤和分析方法同对比例2,与实施例6不同的是直链烷烃原料为60重%正戊烷和40重%正己烷的混合物。异构化反应条件和结果如表4所示。表lPt-C104_/金属氧化物催化剂的物化性质

权利要求
1.一种直链烷烃的异构化反应方法,将直链烷烃原料引入反应器中,在存在氢气的情况下,与异构化催化剂接触,在异构化反应条件下反应生成支链烷烃;其特征在于,所述的异构化催化剂为负载了加氢/脱氢金属组分的固体超强酸,所述的固体超强酸为负载ClO4-酸根的金属氧化物,所述的加氢/脱氢金属组分选自Pt、Pd和Ni中的一种或几种。
2.按照权利要求1的方法,其特征在于,所述的异构化反应条件为反应温度为70-450°C,压力为0.4-10. OMPa,氢气与直链烷烃原料的摩尔比为(1-10) 1,直链烷烃原料的重时空速为0. 5-10. 0小时-1。
3.按照权利要求2的方法,其特征在于,所述的异构化反应条件为反应温度90-350°C,压力为0.9-6. OMPa,氢气与直链烷烃原料的摩尔比为(1-8) 1,直链烷烃原料的重时空速为1. 0-8. 0小时-1。
4.按照权利要求1的方法,其特征在于,所述的直链烷烃原料为C4-C6的正构烷烃中的一种或几种的混合物,或者含有C4-C6的正构烷烃中的一种或几种的烃馏份。
5.按照权利要求1-4中的任一种方法,其特征在于,以催化剂总重量为基准,所述的异构化催化剂中加氢/脱氢金属组分的负载量为0. 05-5. 0重% ;以固体超强酸总重量为基准,所述的C104_酸根的负载量为0. 1-12. 0重%。
6.按照权利要求5的方法,其特征在于,以催化剂总重量为基准,所述的异构化催化剂中加氢/脱氢金属组分的负载量为0. 1-3. 0重% ;以固体超强酸总重量为基准,所述的C104_酸根的负载量为0. 5-9. 0重%。
7.按照权利要求1-4中任一种方法,其特征在于,所述的异构化催化剂中,所述的金属氧化物选自Zr、T1、Fe、V、Cr、Mo、W和Mn的氧化物中的一种或几种的混合物。
8.按照权利要求1-4中任一种方法,其特征在于,所述的异构化催化剂中,加氢/脱氢金属组分为Pt。
全文摘要
一种直链烷烃的异构化反应方法,将直链烷烃原料引入反应器中,在存在氢气的情况下,与异构化催化剂接触,在异构化反应条件下反应生成支链烷烃;其特征在于,所述的异构化催化剂为负载了加氢/脱氢金属组分的固体超强酸,所述的固体超强酸为负载ClO4-酸根的金属氧化物,所述的加氢/脱氢金属组分选自Pt、Pd和Ni中的一种或几种。本发明提供的直链烷烃异构化反应方法,具有反应温度低、转化率高、选择性好的特点。
文档编号B01J27/135GK103059912SQ201110318748
公开日2013年4月24日 申请日期2011年10月18日 优先权日2011年10月18日
发明者何奕工, 满征 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
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