专利名称：一种绝缘油腐蚀性硫脱除剂及其生产方法
技术领域：
本发明属于绝缘油处理技术领域，尤其涉及一种用于去除电气设备绝缘油中腐蚀性硫化物的绝缘油腐蚀性硫脱除剂及其生产方法。
背景技术：
绝缘油是一种包含直连烷烃、环烷烃和芳香烃的石油炼制产品，被广泛应用于变压器、互感器、断路器等电气设备，不仅能起绝缘作用，还具有散热、灭弧和信息载体的功能。绝缘油中包含的硫醇、二硫化物等能够造成变压器铜绕组的腐蚀，长期运行后会在线圈表面生成硫化亚铜，降低绝缘纸的绝缘性能，严重时会导致变压器绝缘层击穿烧毁。绝缘油中包含的噻吩等硫化物对铜不会产生腐蚀作用，还能抑制油的老化，应继续保留。采用电感率禹合等离子体发射光谱ICP-OES (英文全称为“ Inductively coupled plasma-opticalemission spectroscopy”的缩写，中文译文为“电感稱合等离子体发射光谱”。)，对大量绝缘油总硫含量进行检测，发现被检绝缘油的硫含量在100 IOOOppm范围。根据电气绝缘油中腐蚀性硫的试验法GB/T25961-2010对运行中绝缘油进行检测，结果表明绝缘油中含有腐蚀性硫的情况普遍存在。在现有技术中，通常采用添加金属钝化剂的方式，通过铜线圈表面成膜隔离腐蚀性硫解决绝缘油中含有腐蚀性硫的问题。这种方法单次处理方便、有效、成本低，但是钝化剂在运行过程中会不断消耗，需要不断对在用绝缘油进行监测，及时补充。为从根本上解决绝缘油腐蚀性硫问题，十分有必要对油中腐蚀性硫化物进行脱除，以保障电气设备安全稳定运行，提高经济社会效益。据公开号为CN102186959A的中国专利文献介绍，西门子公司通过向变压器用油中加入含氧化铝-硅酸铝的稀土混合物，并加热至300°C,然后加入可溶金属盐的水溶液进行冷却，再加热至200°C保持至少两个小时，以中和变压器用油中的腐蚀性含硫化合物。但是，这样的高温处理过程不仅会造成绝缘油的老化分解，而且其现场处理设备和处理工艺都有复杂与繁琐之嫌。
发明内容
本发明要解决的技术问题是，针对现有技术的缺陷，提供一种用于去除电气设备绝缘油中腐蚀性硫化物的绝缘油腐蚀性硫脱除剂及其生产方法。要求该吸附剂活性强、具有选择性吸附性能，能够在较低温度下对腐蚀性硫化物进行脱除，有效防止高温导致的油质老化。本发明的技术方案是，提供一种绝缘油腐蚀性硫脱除剂及其生产方法，包括采用如下原料和步骤:(I)依次按重量比0.1-1:0.01-1:5-20取沸石分子筛、硝酸镍或氯化镍或硫酸镍(其它如钙、镁、镍、钴、锌、金、银、铜、铁的硝酸盐、氯盐或硫酸盐中的一种或几种均可。)、水进行常规离子交换，其中所述沸石分子筛所含硅和铝的重量比为1-100。使所述沸石分子筛的Na2O的重量百分比含量达到1-5%、金属氧化物的重量百分比含量达到1-25%，得吸附剂。本步骤中所述常规离子交换，是指离子交换条件为室温至100°C，加入酸性溶液控制pH值在2.0-7.0范围，酸性溶液可以是盐酸、硫酸或硝酸溶液，交换时间为0.5-24小时的离子交换；(2)过滤步骤(I)所得吸附剂，将所得滤后吸附剂置入500-1000°C蒸汽炉中焙烧1-10小时，得到含硅、铝重量比为1-100的沸石分子筛；(3)依次按重量比0.1-1:0.01-1:5_20取步骤(2)所得沸石分子筛、硝酸镍或氯化镍或硫酸镍(其它如钙、镁、镍、钴、锌、金、银、铜、铁的硝酸盐、氯盐或硫酸盐中的一种或几种均可。)、水进行常规离子交换，过滤，再次得吸附剂。将再次所得吸附剂置入100-150°C环境中干燥12-24小时，得粉体绝缘油腐蚀性硫脱除剂。本步骤中所述常规离子交换，是指离子交换条件为室温至100°C，加入酸性溶液控制pH值在2.0-7.0范围，酸性溶液可以是盐酸、硫酸或硝酸溶液，交换时间为0.5-24小时的离子交换；(4)依次按重量比 0.1-1:0.01-0.1:0.01-0.03:0.01-0.02:5~20 取步骤(3)所得
粉体绝缘油腐蚀性硫脱除剂、固体粘结剂高岭土或蒙脱土或粘土、液体粘结剂水玻璃或羧甲基纤维素、分散剂焦磷酸钠、水混合得混合浆液；(5)对步骤(4)所得混合浆液实施喷雾干燥成型处理或挤条干燥成型处理或成球干燥成型处理，即得本发明的产品绝缘油腐蚀性硫脱除剂成品。将步骤(5)所得绝缘油腐蚀性硫脱除剂，与含有腐蚀性硫的绝缘油置入20-100°C环境中充分接触，可去除含有腐蚀性硫的绝缘油中的腐蚀性硫成分，接触时间为1- 4 8小时。完成后所余使用过的绝缘油腐蚀性硫脱除剂，可在氮气吹扫条件下置入500-100(TC蒸汽焙烧炉中进行常规活化再生处理，由此使得本发明产品绝缘油腐蚀性硫脱除剂获得循环使用。本发明的有益效果是，发明产品活性强、具有选择性吸附性能，能够在较低温度下对腐蚀性硫化物进行脱除，有效防止高温导致的油质老化。采用本发明的绝缘油腐蚀性硫脱除剂能够简化处理工艺，十分便于在变电站现场开展腐蚀性硫化物脱除处理工作。本发明的这些优点，使得所产绝缘油腐蚀性硫脱除剂在实际推广使用中具有了更广的应用范围，从而拥有潜在的经济效益预期。
具体实施方式
:实施例1:(I)取沸石分子筛0.1 kg、硝酸镍0.01 kg、水5 kg进行常规离子交换，其中沸石分子筛所含硅和铝 的重量比为1-100。使所述沸石分子筛的Na2O的重量百分比含量达到1-5%、金属氧化物的重量百分比含量达到1_25%，得吸附剂；(2)过滤步骤(I)所得吸附剂，将所得滤后吸附剂置入500-1000°C蒸汽炉中焙烧I小时，得到含硅、铝重量比为1-100的沸石分子筛；(3)取步骤(2)所得沸石分子筛0.1 kg、硝酸镍0.01 kg、水5 kg进行常规离子交换，过滤，再次得吸附剂。将再次所得吸附剂置入100-15(TC环境中干燥12小时，得粉体绝缘油腐蚀性硫脱除剂；(4)取步骤(3)所得粉体绝缘油腐蚀性硫脱除剂0.1 kg、高岭土 0.01 kg、水玻璃0.01 kg、焦磷酸钠0.01 kg、水5 kg混合得混合浆液；(5)对步骤(4)所得混合浆液实施喷雾干燥成型处理即得绝缘油腐蚀性硫脱除剂成品。实施例2:(I)取沸石分子筛I kg、硫酸镍I kg、水20 kg进行常规离子交换，其中所述沸石分子筛所含硅和铝的重量比为1-100。使所述沸石分子筛的Na2O的重量百分比含量达到1-5%、金属氧化物的重量百分比含量达到1_25%，得吸附剂；(2)过滤步骤(I)所得吸附剂，将所得滤后吸附剂置入500-100(TC蒸汽炉中焙烧10小时，得到含硅、铝重量比为1-100的沸石分子筛；(3)取步骤(2)所得沸石分子筛I kg、硫酸镍I kg、水20 kg进行常规离子交换，过滤，再次得吸附剂。将再次所得吸附剂 置入100-15(TC环境中干燥24小时，得粉体绝缘油腐蚀性硫脱除剂；(4)取步骤(3)所得粉体绝缘油腐蚀性硫脱除剂I kg、粘土 0.1 kg、羧甲基纤维素
0.03 kg、焦磷酸钠0.02 kg、水20 kg混合得混合浆液；(5)对步骤(4)所得混合浆液实施成球干燥成型处理，即得绝缘油腐蚀性硫脱除剂成品。
权利要求
1.一种绝缘油腐蚀性硫脱除剂及其生产方法，该方法包括采用如下原料和步骤: (1)依次按重量比0.1-1:0.01-1:5-20取沸石分子筛、硝酸镍或氯化镍或硫酸镍、水进行常规离子交换，其中所述沸石分子筛所含硅和铝的重量比为1-100，使所述沸石分子筛的Na2O的重量百分比含量达到1_5%、金属氧化物的重量百分比含量达到1-25%，得吸附剂； (2)过滤步骤(I)所得吸附剂，将所得滤后吸附剂置入500-1000°C蒸汽炉中焙烧1-10小时，得到含硅、铝重量比为1-100的沸石分子筛； (3)依次按重量比0.1-1:0.01-1:5-20取步骤(2)所得沸石分子筛、硝酸镍或氯化镍或硫酸镍、水进行常规离子交换，过滤，再次得吸附剂，将再次所得吸附剂置入100-150°C环境中干燥12-24小时，得粉体绝缘油腐蚀性硫脱除剂； (4)依次按重量比0.1-1:0.01-0.1:0.01-0.03:0.01-0.02:5_20 取步骤(3)所得粉体绝缘油腐蚀性硫脱除剂、高岭土或蒙脱土或粘土、水玻璃或羧甲基纤维素、焦磷酸钠、水混合得混合浆液； (5)对步骤(4)所得混合浆液实施喷雾干燥成型处理或挤条干燥成型处理或成球干燥成型处理，即得绝缘油腐 蚀性硫脱除剂成品。
全文摘要
本发明介绍了一种绝缘油腐蚀性硫脱除剂及其生产方法，该方法包括采用如下原料和步骤(1)取沸石分子筛、硝酸镍、水常规离子交换得吸附剂；(2)过滤吸附剂，焙烧得含硅、铝的沸石分子筛；(3)取步骤(2)所得沸石分子筛、硝酸镍、水常规离子交换，再得吸附剂干燥处理，得粉体绝缘油腐蚀性硫脱除剂；(4)取粉体绝缘油腐蚀性硫脱除剂、高岭土、水玻璃、焦磷酸钠、水混合；(5)对步骤(4)所得混合浆液成型处理得成品。本发明产品活性强，能有效防止油质老化，简化处理工艺，十分便于在变电站现场开展腐蚀性硫化物脱除处理工作，从而拥有潜在的经济效益预期。
文档编号B01J20/30GK103240053SQ201310183430
公开日2013年8月14日 申请日期2013年5月17日 优先权日2013年5月17日
发明者万涛, 钱晖, 冯兵, 何铁祥, 龚尚昆, 周舟, 常燕, 刘小玲 申请人:国家电网公司, 湖南省电力公司科学研究院