羰基硫水解催化剂的制作方法

专利名称：羰基硫水解催化剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及羰基硫(cos)的水解催化剂。
背景技术：
液化石油气(LPG)中通常含有H2S、 COS、 CS2、硫醇、硫醚和二硫化物 等有毒有害成分，特别是其中的H2S、 COS和硫醇，危害较大，如不脱除， 会对环境造成极大的污染，并对后续加工过程产生极大影响。目前，国内外LPG用作工业和民用燃料时均对总硫含量和铜片腐蚀级别 有所要求，若作为化工原料则要求更严，因此深度脱除液化石油气中的硫 化物，实现炼油厂轻烃的化工利用和减少环境污染已显得十分重要。液化石油气经醇胺洗后，在正常的情况下可使液化石油气的硫化氢含 量降到20 Kig/g甚至几个吗/g以下，残留的少量硫化氢在后续的脱硫醇过程 中易氧化成元素硫，造成铜片腐蚀不合格。另外，由液化石油气分馏出的 丙烯，在采用液相本体法生产聚丙烯时，硫化合物是丙烯聚合反应的有害 物质，特别是COS能使聚合反应链终止，原则上要求丙烯中的有害杂质COS 越低越好，在采用络合型催化剂生产聚丙烯时， 一般要求COS含量小于 0.0573 ^g/g，总S小于0.573 pg/g'，因此提前将大部分COS除去，可减轻 聚丙烯装置的脱硫压力。脱除液化石油气中的羰基硫(COS)的方法，是在反应器中，在水的存在 下，使含羰基硫的液化石油气与羰基硫水解催化剂接触，将羰基硫转化成硫化氢和二氧化碳，然后再将硫化氢和二氧化碳从液化石油气中除去。中国专利CN200510012331, —种高浓度有机硫(羰基硫)低温水解催 化剂，其特征在于以y-A1203、 Ti02二组分或y-A1203、 Zr02二组分或y -A1203、 Ti02、 Zr02三组分为载体，碱金属氧化物K20为活性组分，其各组 分重量百分比组成为y-A1203 73 89 %;Ti025 15 %;Zr025 15 %; K20 6 12 %的催化剂。CN200410074539.8, —种能提高有机硫水解率的催化剂，其特征在于， 所述催化剂中有效成分由以下成分组成钴以CoO计为催化剂总量的0.2 5.0%,钼以Mo03计为催化剂总量的l 15Q/^，碱金属以M20计为催化剂总 量的0.5 20%， M表示碱金属，其余成分由八1203， CaO， MgO和Zr02中的 一种、两种或三种的混合物组成，CN00119385， 一种羰基硫水解催化剂，其特征在于催化剂的各组份重 量百分比为y-A1203 83 97 %; K20 2 15 %; BaO0.1 2 %。US5985227(1999)公开的一种羰基硫水解催化剂，是在载体中均匀掺入 至少一种选自VI族过渡金属的氧化物的混合物，或者掺入至少两种选自I 族，II族，VI族，，族过渡金属氧化物混合物的催化剂。I族金属包括 Li， Na， K， Cs， Rb， II族金属包括Be， Mg， Ca， Sr， Ba， Ra， Zn， Cd， Hg， VI族金属包括Se， Te， Po， Cr， Mo， W， VID族金属包括Fe， Co， Ni， Ru， Rh， Pd， Os， Ir， Pt。US4511668, CA1216838(1987)， 一种羰基硫水解催化剂，包括二氧化钛和一种或多种金属的氧化物，金属选自元素周期表的Ia族，IIa族，lib 族和IVb族的金属，其含有至少为最终催化剂总重量的0.5 wt^的金属氧化 物。Ia族包括Li， Na， K， Rb， Cs， Fr， IIa族包括Be， Mg， Ca， Sr， Ba， Ra， IIb族包括Zn， Cd， Hg， IVb族的金属包括Ti， Zr， Hf。JP2002292241，水解羰基硫的方法，用于含有羰基硫和硫化氢的气体 中的羰基硫的水解，在该方法中，使所述气体与一种负载在氧化铝上的碳 酸铯的催化剂接触。JP2002224572，羰基硫水解催化剂及水解羰基硫的方法，该发明羰基 硫水解催化剂是将碳酸钠和/或碳酸钾负载在氧化铝上，其孔容^ 0.3 cmVg，孔径为3 30nm ，气体与水解催化剂接触时气体的温度《200'C 。JP2001162174， 一种再生水解COS催化剂的方法，COS水解催化剂由 沉积在氧化铝上的碳酸钾和/或碳酸钠组成，再生方法包括于200 80(TC 下加热处理催化剂，然后再将碳酸钾和/或碳酸钠沉积在氧化铝上。JP11276897(1999)，羰基硫水解催化剂及水解，为了将羰基硫水解转化 成硫化氢，而把金属硫酸盐或金属碳酸盐作助催化剂加入到锐钛矿(anatase) 型的钛中。JP2276891(1990)，除去气体中的羰基硫，在除羰基硫的方法中使用一 种在氧化铝上负载碳酸钾的催化剂，水解羰基硫，可有效地将其转化成硫 化氢。使用一种在Y型或n型氧化铝上负载有碳酸钾和/或碳酸钠的催化剂， 含有羰基硫的气体还含有NOx、不饱和烃和芳烃，所述气体在常温至100'C温度下，在常压下通入与所述催化剂接触，将羰基硫水解成硫化氢，因而 除去羰基硫。 发明内容本发明的目的是提供一种羰基硫水解催化剂，用于脱除含羰基硫、硫 化氢等硫化合物的液化石油气等气体中的羰基硫。本发明羰基硫水解催化剂，包括载体和活性组分，其特征在于所述催化剂的活性组分包括活性组分i和活性组分n，活性组分i选自碳酸钠，碳酸钾，或者它们的混合物，活性组分II选自如下金属的氧化物Be， Mg， Ca， Sr， Ba，或者所述金属氧化物中二种或二种以上组成的混合物，所述 催化剂载体选自A1203 ， Ah03与Ti02的混合物，或A1203与Zr02的混合 物，所述催化剂中，各组分的重量百分组成为活性组分I为2wt% 15 wt %，活性组分n为2wt^ 15wt^，载体为70wt% 96wt%，所有组分 总的重量百分比为100wt%。所述催化剂的活性组分I为碳酸钾和/或碳酸钠。载体中各组分的重量比八1203为85 wt% 100wt%， TiO2为0wtX 15wt%， Zr02为0wt% 15wt%，所有组分总的重量百分比为100 wt% 。 所述的A1203为Y - A1203或者ri - A1203。 所述的^203为Y-A1203。催化剂载体为Y - A1203与Ti02组成的混合物，其中Y - A1203为88 wt % 95wt%， 1102为5 wt% 12wt%。本发明羰基硫水解催化剂的制备方法如下。催化剂载体选自A1203， A1203与Ti02的混合物或A1203与Zr02的混合 物。催化剂载体选用A1203时，优选为Y -A1203和n - A1203，最优选Y - A1203。活性组分I选自碳酸钠，碳酸钾，或者它们的混合物，优选为碳酸钾， 碳酸钾与碳酸钠组合，最优选为碳酸钾。活性组分II选自如下金属的氧化物Be， Mg， Ca， Sr， Ba， Zn， Fe， Co， Ni, Cu，或者上述金属氧化物中二种或二种以上组成的混合物，优选 为金属Mg， Ca， Ba， Zn， Fe， Co， Ni的氧化物或者所述金属氧化物中二 种或二种以上组成的混合物，最优选为金属Mg的氧化物。催化剂中，各组分的重量百分组成为活性组分I为2wt% 15 wt%， 活性组分II为2wt^ 15 wt%，载体为70wt% 96wt%。优选各组分的 重量百分组成为活性组分I为6wt% 13wt%，活性组分II为4wt% 12wt%，载体为75wt% 90wt%。最优选各组分的重量百分组成为活 性组分I为8wt% ll wtX，活性组分II为6wt^ 10wt^，载体为79wt % 86 wt%。将载体原料拟薄水铝石，或拟薄水铝石与偏钛酸的混合物，或拟薄水 铝石与水合氧化锆的混合物与田菁粉混合,用硝酸粘合,用挤条机挤条成条 状颗粒，条状颗粒在80 15(TC下干燥5 12小时，再经350 65(TC焙烧3 8小时，冷却至室温后，制备好的载体分两步等体积浸渍活性组分，第一步 用Be， Mg， Ca， Sr， Ba等金属的氯化盐和/或硝酸盐的水溶液浸渍，水溶液中盐的浓度为0.5 wt% 25 wt%,浸渍后的颗粒于80 150'C下干燥5 12小时，再经350 65(TC焙烧3 8小时，第二步用含有碳酸钠，碳酸钾， 或者它们的混合物的水溶液浸渍，水溶液中碳酸盐的浓度为0.5 wt% 20 wt %，浸渍后的颗粒于80 150。C下干燥5 12小时，再经350 650。C焙烧3 8小时，制得催化剂成品。本发明的羰基硫水解催化剂用于脱除液化石油气中所含有的羰基硫， 此外，还可以用于脱除烃类气体，如天然气、炼厂干气、丙烯、乙烯等气 体中所含的羰基硫化合物。本发明羰基硫水解催化剂的评价方法如下在O 10X300的羰基硫水解 反应器中装有10 20目10毫升羰基硫水解催化剂，在一定的温度和压力 条件下,含有羰基硫等有机硫化合物的液化石油气或烃类气体(含饱和水)由 羰基硫水解反应器顶部进入反应，由上至下通过羰基硫水解催化剂床层， 在羰基硫水解催化剂的作用下，液化石油气或烃类气体中的羰基硫转化成 硫化氢和二氧化碳，硫化氢和二氧化碳分别再被其它装置除去，达到脱除 液化石油气或烃类气体中羰基硫的目的。羰基硫水解反应器的反应温度为20°C 100°C，压力为0.1 MPa 2.0 MPa，通过羰基硫水解催化剂床层的体积空速液化石油气为0.5 10h—1，烃 类气体为lOO-SOOOh^本发明羰基硫水解催化剂具有如下优点1、催化活性高，可以在低温下使用，操作温度为20 10(TC;2、 抗硫和抗氧性能好。3、 羰基硫水解转化率高达95%以上。
具体实施方式
实施例1称取拟薄水铝石138.9 g(含水28 %)和4 g田菁粉充分混合搅拌，用硝 酸粘合，用挤条机挤条，条状颗粒在11(TC下干燥8小时，再经55(TC焙烧 5小时，得到催化剂载体。第一步用浓度为10 wtO/^的硝酸镁溶液100 g等 体积浸渍催化剂载体8小时，浸渍后的颗粒在ll(TC下干燥8小时，再经 55(TC焙烧5小时，第二步用浓度为8 wt^的碳酸钾溶液100 g等体积浸渍 第一步所得催化剂颗粒8小时，浸渍后的颗粒在ll(TC下干燥8小时，再经 55(TC焙烧5小时，制得催化剂成品，将催化剂破碎成10 20目待用。羰 基硫水解催化剂的评价条件是原料为含羰基硫91pg/g液化石油气，羰基 硫水解催化剂为10毫升，反应温度为3(TC，压力为0.8MPa，液化石油气 体积空速为5 h—1。液化石油气中羰基硫含量降到0.9 pg/g。实施例2称取拟薄水铝石125 g(含水28 %)、偏钛酸19.6 g(含水49 %)和4 g田 菁粉充分混合搅拌，用硝酸粘合,用挤条机挤条，条状颗粒在11(TC下干燥8 小时，再经55(TC焙烧5小时，得到催化剂载体。第一步用浓度为10wt^ 的硝酸镁溶液100 g等体积浸渍催化剂载体8小时，浸渍后的颗粒在ll(TC 下干燥8小时，再经55(TC焙烧5小时，第二步用浓度为8wt^的碳酸钾溶液100 g等体积浸渍第一步所得催化剂颗粒8小时，浸渍后的颗粒在ll(TC 下干燥8小时，再经55(TC焙烧5小时，制得催化剂成品，将催化剂破碎成 10 20目待用。羰基硫水解催化剂的评价条件是原料为含羰基硫91吗/g 液化石油气，羰基硫水解催化剂为10毫升，反应温度为3(TC，压力为0.8 MPa，液化石油气体积空速为5 h"。液化石油气中羰基硫含量降到0.2 ng/g。实施例3称取拟薄水铝石125 g(含水28 %)、偏钛酸19.6 g(含水49 %)和4 g田 菁粉充分混合搅拌，用硝酸粘合,用挤条机挤条，条状颗粒在11(TC下干燥8 小时，再经550'C焙烧5小时，得到催化剂载体。第一步用浓度为10wt。％ 的硝酸镁溶液100 g等体积浸渍催化剂载体8小时，浸渍后的颗粒在ll(TC 下干燥8小时，再经550'C焙烧5小时，第二步用浓度为10 wtX的碳酸钠 溶液100 g等体积浸渍第一步所得催化剂颗粒8小时，浸渍后的颗粒在110 "C下干燥8小时，再经55(TC焙烧5小时，制得催化剂成品，将催化剂破碎 成10 20目待用。羰基硫水解催化剂的评价条件是原料为含羰基硫91 pg/g液化石油气，羰基硫水解催化剂为IO毫升，反应温度为3(TC，压力为 0.8 MPa，液化石油气体积空速为5 h"。液化石油气中羰基硫含量降到 0.5pg/g。实施例4称取拟薄水铝石125 g(含水28 %)、偏钛酸19.6 g(含水49 %)和4 g田 菁粉充分混合搅拌，用硝酸粘合，用挤条机挤条，条状颗粒在11(TC下干燥8小时，再经55(TC焙烧5小时，得到催化剂载体。第一步用浓度为10wt^ 的硝酸镁溶液100 g等体积浸渍催化剂载体8小时，浸渍后的颗粒在ll(TC 下干燥8小时，再经550'C焙烧5小时，第二步用含5 wt^碳酸钾和5 wt% 碳酸钠的溶液100 g等体积浸渍第一步所得催化剂颗粒8小时，浸渍后的颗 粒在110'C下干燥8小时，再经55(TC焙烧5小时，制得催化剂成品，将催 化剂破碎成10 20目待用。羰基硫水解催化剂的评价条件是原料为含羰 基硫91 pg/g液化石油气，羰基硫水解催化剂为IO毫升，反应温度为30'C， 压力为0.8MPa，液化石油气体积空速为511-1。液化石油气中羰基硫含量降 到0.3 pg/g。实施例5称取拟薄水铝石125 g(含水28 %)、水合氧化锆21.3 g(含水53%)和4 g 田菁粉充分混合搅拌，用硝酸粘合，用挤条机挤条，条状颗粒在11(TC下干 燥8小时，再经55(TC焙烧5小时，得到催化剂载体。第一步用浓度为10 wt %的硝酸镁溶液100 g等体积浸渍催化剂载体8小时，浸渍后的颗粒在110 。C下干燥8小时，再经55(TC焙烧5小时，第二步用浓度为8wt^的碳酸钾 溶液100 g等体积浸渍第一步所得催化剂颗粒8小时，浸渍后的颗粒在110 'C下干燥8小时，再经55(TC焙烧5小时，制得催化剂成品，将催化剂破碎 成10 20目待用。羰基硫水解催化剂的评价条件是原料为含羰基硫91 pg/g液化石油气，羰基硫水解催化剂为IO毫升，反应温度为3(TC，压力为 0.8MPa，液化石油气体积空速为5h"。液化石油气中羰基硫含量降到0.5 pg/g。实施例6称取拟薄水铝石122.2 g(含水28 °/。)、偏钛酸23.5 g(含水49 %)和4 g 田菁粉充分混合搅拌，用硝酸粘合,用挤条机挤条，条状颗粒在ll(TC下干 燥8小时，再经55(TC焙烧5小时，得到催化剂载体。第一步用浓度为8wt %的硝酸镁溶液100 g等体积浸渍催化剂载体8小时，浸渍后的颗粒在110 'C下干燥8小时，再经55(TC焙烧5小时，第二步用浓度为8wt^的碳酸钾 溶液100 g等体积浸渍第一步所得催化剂颗粒8小时，浸渍后的颗粒在110 。C下干燥8小时，再经55(TC焙烧5小时，制得催化剂成品，将催化剂破碎 成10 20目待用。羰基硫水解催化剂的评价条件是原料为含羰基硫91 pg/g液化石油气，羰基硫水解催化剂为IO毫升，反应温度为3(TC，压力为 0.8 MPa，体积空速液化石油气为5 h—1。液化石油气中羰基硫含量降到 0.4^g/g。实施例7称取拟薄水铝石129.2 g(含水28 %)、偏钛酸13.7 g(含水49 %)和4 g 田菁粉充分混合搅拌，用硝酸粘合，用挤条机挤条，条状颗粒在ll(TC下干 燥8小时，再经55(TC焙烧5小时，得到催化剂载体。第一步用浓度为8wt %的硝酸镁溶液100 g等体积浸渍催化剂载体8小时,浸渍后的颗粒在110 。C下干燥8小时，再经55(TC焙烧5小时，第二步用浓度为6wt^的碳酸钾 溶液100g等体积浸渍第一步所得催化剂颗粒8小时，浸渍后的颗粒在110'C下干燥8小时，再经550。C焙烧5小时，制得催化剂成品，将催化剂破碎 成10 20目待用。羰基硫水解催化剂的评价条件是原料为含羰基硫91 jiig/g液化石油气，羰基硫水解催化剂为IO毫升，反应温度为3(TC，压力为 0.8 MPa，体积空速液化石油气为5 h"。液化石油气中羰基硫含量降到0.6实施例8称取拟薄水铝石125 g(含水28 %)、偏钛酸19.6 g(含水49 %)和4 g田 菁粉充分混合搅拌，用硝酸粘合，用挤条机挤条，条状颗粒在11(TC下干燥8 小时，再经55(TC焙烧5小时，得到催化剂载体。第一步用浓度为10wtX 的硝酸铍溶液100 g等体积浸渍催化剂载体8小时，浸渍后的颗粒在ll(TC 下干燥8小时，再经55(TC焙烧5小时，第二步用浓度为6wtX的碳酸钾溶 液100 g等体积浸渍第一步所得催化剂颗粒8小时，浸渍后的颗粒在ll(TC 下干燥8小时，再经55(TC焙烧5小时，制得催化剂成品，将催化剂破碎成 10 20目待用。羰基硫水解催化剂的评价条件是原料为含羰基硫91吗/g 液化石油气，羰基硫水解催化剂为IO毫升，反应温度为4(TC，压力为0.8 MPa，液化石油气体积空速为5 h—1。液化石油气中羰基硫含量降到0.7吗/g。实施例9称取拟薄水铝石125 g(含水28 %)、偏钛酸19.6 g(含水49 %)和4 g田 菁粉充分混合搅拌，用硝酸粘合，用挤条机挤条，条状颗粒在11(TC下干燥8 小时，再经55(TC焙烧5小时，得到催化剂载体。第一步用浓度为8wt^的氯化钙溶液100 g等体积浸渍催化剂载体8小时，浸渍后的颗粒在ll(TC 下干燥8小时，再经55(TC焙烧5小时，第二步用浓度为8wt^的碳酸钾溶 液100 g等体积浸渍第一步所得催化剂颗粒8小时，浸渍后的颗粒在ll(TC 下干燥8小时，再经55(TC焙烧5小时，制得催化剂成品，将催化剂破碎成 10 20目待用。羰基硫水解催化剂的评价条件是原料为含羰基硫91 pg/g 液化石油气，羰基硫水解催化剂为10毫升，反应温度为4(TC，压力为0.8 MPa，液化石油气体积空速为5 h"。液化石油气中羰基硫含量降到0.3 pg/g。实施例10称取拟薄水铝石125 g(含水28 %)、偏钛酸19.6 g(含水49 %)和4 g田 菁粉充分混合搅拌，用硝酸粘合，用挤条机挤条，条状颗粒在11(TC下干燥8 小时，再经55(TC焙烧5小时，得到催化剂载体。第一步用浓度为8wt。Z 的硝酸锶溶液100 g等体积浸渍催化剂载体8小时，浸渍后的颗粒在ll(TC 下干燥8小时，再经55(TC焙烧5小时，第二步用浓度为8wt^的碳酸钾溶 液100 g等体积浸渍第一步所得催化剂颗粒8小时，浸渍后的颗粒在IIO'C 下干燥8小时，再经550。C焙烧5小时，制得催化剂成品，将催化剂破碎成 10 20目待用。羰基硫水解催化剂的评价条件是原料为含羰基硫91pg/g 液化石油气，羰基硫水解催化剂为10毫升，反应温度为4(TC，压力为0.8 MPa，液化石油气体积空速为5 h"。液化石油气中羰基硫含量降到0.3吗/g。实施例11称取拟薄水铝石125 g(含水28 %)、偏钛酸19.6 g(含水49 %)和4 g田菁粉充分混合搅拌，用硝酸粘合，用挤条机挤条，条状颗粒在11(TC下干燥8 小时，再经55(TC焙烧5小时，得到催化剂载体。第一步用浓度为10wt^ 的氯化钡溶液100 g等体积浸渍催化剂载体8小时，浸渍后的颗粒在ll(TC 下干燥8小时，再经55(TC焙烧5小时，第二步用浓度为8wt^的碳酸钾溶 液100 g等体积浸渍第一步所得催化剂颗粒8小时，浸渍后的颗粒在ll(TC 下干燥8小时，再经55(TC焙烧5小时，制得催化剂成品，将催化剂破碎成 10 20目待用。羰基硫水解催化剂的评价条件是原料为含羰基硫91吗/g 液化石油气，羰基硫水解催化剂为10毫升，反应温度为4(TC，压力为0.8 MPa，液化石油气体积空速为5 h"。液化石油气中羰基硫含量降到0.1吗/g。实施例12称取拟薄水铝石129.2 g(含水28 %)、偏钛酸13.7 g(含水49 %)和4 g 田菁粉充分混合搅拌，用硝酸粘合，用挤条机挤条，条状颗粒在ll(TC下干 燥8小时，再经55(TC焙烧5小时，得到催化剂载体。第一步用含5wtX氯 化镁和5wt^氯化钡的溶液100 g等体积浸渍催化剂载体8小时，浸渍后的 颗粒在ll(TC下干燥8小时，再经550'C焙烧5小时，第二步用浓度为10wt %的碳酸钾溶液100 g等体积浸渍第一步所得催化剂颗粒8小时，浸渍后的 颗粒在110'C下干燥8小时，再经55(TC焙烧5小时，制得催化剂成品，将 催化剂破碎成10 20目待用。羰基硫水解催化剂的评价条件是原料为含 羰基硫91吗/g液化石油气，羰基硫水解催化剂为IO毫升，反应温度为30 °C，压力为0.8MPa，液化石油气体积空速为5h—1。液化石油气中羰基硫含量降到0.3 pg/g。实施例13称取拟薄水铝石125 g(含水28 %)、偏钛酸19.6 g(含水49 %)和4 g田 菁粉充分混合搅拌，用硝酸粘合，用挤条机挤条，条状颗粒在110'C下干燥8 小时，再经55(TC焙烧5小时，得到催化剂载体。第一步用浓度为12wt^ 的硝酸镁溶液100 g等体积浸渍催化剂载体8小时，浸渍后的颗粒在ll(TC下 干燥8小时，再经55(TC焙烧5小时，第二步用浓度为10 wt^的碳酸钾溶 液100 g等体积浸渍第一步所得催化剂颗粒8小时，浸渍后的颗粒在ll(TC 下干燥8小时，再经55(TC焙烧5小时，制得催化剂成品，将催化剂破碎成 10 20目待用。羰基硫水解催化剂的评价条件是原料为含羰基硫650 pg/g 液化石油气，羰基硫水解催化剂为IO毫升，反应温度为3(TC，压力为0.8 MPa，体积空速液化石油气为5 h—1。液化石油气中羰基硫含量降到3.6吗/g。实施例14称取拟薄水铝石125 g(含水28 %)、偏钛酸19.6 g(含水49 %)和4 g田 菁粉充分混合搅拌，用硝酸粘合，用挤条机挤条，条状颗粒在11(TC下干燥8 小时，再经55(TC焙烧5小时，得到催化剂载体。第一步用浓度为10wt^ 的硝酸镁溶液100 g等体积浸渍催化剂载体8小时，浸渍后的颗粒在ll(TC下 干燥8小时，再经55(TC焙烧5小时，第二步用浓度为10wtX的碳酸钾溶 液100 g等体积浸渍第一步所得催化剂颗粒8小时，浸渍后的颗粒在ll(TC 下干燥8小时，再经550'C焙烧5小时，制得催化剂成品，将催化剂破碎成10 20目待用。羰基硫水解催化剂的评价条件是原料为含羰基硫650吗/g 液化石油气，羰基硫水解催化剂为10毫升，反应温度为50'C，压力为0.8 MPa，体积空速液化石油气为5 h"。液化石油气中羰基硫含量降到1.8吗/g。实施例15称取拟薄水铝石125 g(含水28 %)、偏钛酸19.6 g(含水49 %)和4 g田 菁粉充分混合搅拌，用硝酸粘合,用挤条机挤条，条状颗粒在11(TC下干燥8 小时，再经55(TC焙烧5小时，得到催化剂载体。第一步用浓度为10 wt。/^ 的硝酸镁溶液100 g等体积浸渍催化剂载体8小时,浸渍后的颗粒在ll(TC下 干燥8小时，再经550'C焙烧5小时，第二步用浓度为10 wt^的碳酸钾溶 液100 g等体积浸渍第一步所得催化剂颗粒8小时，浸渍后的颗粒在ll(TC 下干燥8小时，再经55(TC焙烧5小时，制得催化剂成品，将催化剂破碎成 10 20目待用。羰基硫水解催化剂的评价条件是原料为含羰基硫650|_ig/g 液化石油气，羰基硫水解催化剂为10毫升，反应温度为30'C，压力为0.8 MPa，体积空速液化石油气为2 h"。用此条件制备的催化剂可使液化石油 气中羰基硫含量降到0.5 pg/g。
权利要求
1、羰基硫水解催化剂，包括载体和活性组分，其特征在于所述催化剂的活性组分包括活性组分I和活性组分II，活性组分I选自碳酸钠，碳酸钾，或者它们的混合物，活性组分II选自如下金属的氧化物Be，Mg，Ca，Sr，Ba，或者所述金属氧化物中二种或二种以上组成的混合物，所述催化剂载体选自Al2O3，Al2O3与TiO2的混合物，或Al2O3与ZrO2的混合物，所述催化剂中，各组分的重量百分组成为活性组分I为2wt％～15wt％，活性组分II为2wt％～15wt％，载体为70wt％～96wt％，所有组分总的重量百分比为100wt％。
2、 根据权利要求1所述的羰基硫水解催化剂，其特征在于所述催化 剂的活性组分I为碳酸钾和/或碳酸钠。
3、 根据权利要求1所述的羰基硫水解催化剂，其特征在于所述载体中，各组分的重量比八1203为85 wt% 100wt%， Ti02为0 wt% 15 wt%， Zr02为0wt% 15 wt%,所有组分总的重量百分比为100wt%。
4、 根据权利要求1所述的羰基硫水解催化剂，其特征在于:所述的A1203 为Y-A1203或者ri-A1203。
5、 根据权利要求1所述的羰基硫水解催化剂，其特征在于所述的 八1203为Y_A1203。
6、 根据权利要求1所述的羰基硫水解催化剂，其特征在于催化剂载体为Y - A1203与Ti02组成的混合物，其中Y _ A1203为88 wt% 95 wt% ， TiO2为5 wt% 12 wt%。
全文摘要
羰基硫水解催化剂，包括载体和活性组分，其特征在于所述催化剂的活性组分包括活性组分I和活性组分II，活性组分I选自碳酸钠，碳酸钾，或者它们的混合物，活性组分II选自如下金属的氧化物Be，Mg，Ca，Sr，Ba，或者所述金属氧化物的混合物，所述催化剂载体载体选自Al₂O₃或Al₂O₃与TiO₂或ZrO₂的混合物，所述催化剂中，各组分的重量百分组成为活性组分I为2wt％～15wt％，活性组分II为2wt％～15wt％，载体为70wt％～96wt％。该催化剂用于脱除液化石油气，天然气、炼厂干气、催化裂化工艺气、丙烯、乙烯等气体中所含的羰基硫化合物，转化率在95％以上。
文档编号B01J21/00GK101239319SQ20081008506
公开日2008年8月13日 申请日期2008年3月17日 优先权日2008年3月17日
发明者刘成翠, 宋昭峥, 明 柯, 蒋庆哲, 许赛威 申请人:中国石油大学(北京)