专利名称：羰基硫水解催化剂的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种羰基硫水解催化剂的制备方法。
背景技术：
羰基硫(COS)广泛存在于以煤、石油、天然气为原料的化工生产过程中，它的存在不仅污染环境，而且会引起后续生产过程中催化剂中毒，产品质量下降，设备腐蚀。水解是脱除COS等有机硫最为实用的方法，其过程方程式为COS+H2O — &s+co2，将有机硫转化为易于处理的H2S,最后转化为S回收。美国专利USP4，455，446公开了一种在Y -Al203上负载硫化钼的COS水解催化齐U，将含0. 08%硫化钼作为反应床层，40°C下可将COS降到50ppb以下，不足之处是催化剂
成本高。美国专利USP4，511，668公开了一种以TW2为载体，至少含一种碱金属、碱土金属作为活性组分的COS水解催化剂，将活性组分浸渍到含有93% Ti02、4%的Si02、3% Y-A1203的载体上，然后在120°C干燥lh，然后500°C煅烧3h。但该催化剂在使用中处理原料气COS含量仅为73ppm，且反应温度较高，为200 400°C。中国专利CN1069673公开了一种常温有机硫水解催化剂，它是在球形Y -Al2O3上负载2 5% K2CO3，其制备方法是将γ-Al2O3载体以K2CO3水溶液浸渍到载体上,K2CO3含量达到要求后，在室温至120°C下干燥即成。该催化剂的不足之处是原料气COS含量和空速都比较低，分别为1 5mg/m3和2，OOOhr—1。中国专利CNli;34312公开了一种由4 20wt% 1102和γ -Al2O3组成的有机硫水解催化剂，其制备方法是将精制处理的氢氧化铝和氢氧化钛按比例混合后滚球成型。用特制的洗涤液处理半成品球、再经活化、煅烧即成。该催化剂的不足之处是空速仅为I1SOOhrA中国专利 CN1304781 公开了一种组成为 83 97% γ _A1203、2 25% K20、0. 12Ba0 的COS水解催化剂，其制备方法是将Y -Al2O3载体以K2CO3水溶液浸渍到载体上K2CO3含量达到要求后，在室温至120°C下干燥即成。在温度小于150°C，C0S含量小于800mg/m3，空速 6，000 9，OOOhr"1条件下进行脱硫，COS水解转化率大于95%。上述现有技术提供的催化剂的不足之处是C0S水解的反应温度区间较窄，原料气空速低。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是现有制备方法制备的催化剂反应温度区间窄，适用原料气空速范围窄的问题，提供一种新的羰基硫水解催化剂的制备方法，该方法制备的催化剂用于羰基硫水解反应，兼具反应温度宽、适应较高原料气空速的特点。为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下一种羰基硫水解催化剂的制备方法，包括如下步骤a)将Y-Al2O3和稀土氧化物水热处理；b)静置；C)干燥；d)成型。
上述技术方案中，步骤a)水热处理的条件优选范围为60 100°C和2 8小时； 步骤b)的静置时间优选范围为8 15小时；步骤c)干燥的条件优选范围为100 130°C 和10 M小时；步骤d)的成型方法优选方案为压片法成型。当然，上述技术方案中的成型方法不限于压片成型，也可以采用滚制成型、挤出成型等本领域公知的成型方法。本发明方法除了包括上述a) d)的步骤外，还可以包括其他步骤，例如，为了降低储运、操作等过程中的磨耗和落粉，还可以在成型之后增加一个本领域普通技术人员所熟知的打磨步骤等。本发明的技术关键是在催化剂的制备中采用了稀土氧化物，由于稀土氧化物与氧化铝的相互作用从而使本发明提供的催化剂兼具反应温度宽、适应较高原料气空速的特性。采用本发明方法制得催化剂，其温度适应范围为80 250°C，原料气空速可高达 20，OOOhr—1，取得了较好的技术效果。下面通过实施例对本发明作进一步阐述。
具体实施例方式实施例1催化剂制备分别称取90g粉末状的γ-Al2O3和IOg粉末状La2O3,加入800ml去离子水，在60°C条件下水热处理8小时，静置8小时；然后在110°C干燥18小时，压片、破碎、 筛取40 60目的样品得到所需催化剂。为便于比较，催化剂配方及制备条件如表1所示。催化剂评价评价在Φ10Χ300固定床石英管反应器中进行，温度为80°C，COS含量lOOppm，摩尔比H2O COS为10，空速IO1OOOhr-1。为便于比较，催化剂的评价条件及评价结果如表2所示。实施例2 9催化剂配方及制备条件如表1所示，催化剂的评价条件及评价结果如表2所示，表 1和表2中未标明的因素均与实施例1相同。实施例10取按实施例1所制得的催化剂，在评价试验中除了温度在100-250°C变化、COS含量为150ppm条件下，以外，其它评价条件均与实施例1相同，COS转化率如表3所示。表1催化剂配方及制备条件
权利要求
1.一种羰基硫水解催化剂的制备方法，包括如下步骤a)将Y-Al2O3和稀土氧化物水热处理；b)静置；c)干燥；d)成型。
2.如权利要求1所述的催化剂的制备方法，其特征是所述步骤a)水热处理的条件为 60 100°C和2 8小时。
3.如权利要求1所述的催化剂的制备方法，其特征是所述步骤b)的静置时间为8 15小时。
4.如权利要求1所述的催化剂的制备方法，其特征是所述步骤c)干燥的条件为100 130°C禾口 10 24小时。
5.如权利要求1所述的催化剂的制备方法，其特征是所述步骤d)的成型为压片法成型。
全文摘要
本发明涉及一种羰基硫水解催化剂的制备方法，主要解决现有制备方法制备的催化剂反应温度区间窄，适用原料气空速低的技术问题。本发明通过采用一种羰基硫水解催化剂的制备方法，包括如下步骤a)γ-Al2O3和稀土氧化物水热处理；b)静置；c)干燥；d)成型的技术方案，较好地解决了该问题，可用于羰基硫水解催化剂的工业生产中。
文档编号B01D53/48GK102463107SQ20101055187
公开日2012年5月23日 申请日期2010年11月17日 优先权日2010年11月17日
发明者畅延青, 肖忠斌 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院