专利名称：一种绝缘油中腐蚀性硫的定量检测方法
技术领域：
本发明涉及一种绝缘油中腐蚀性硫的定量检测方法，具体地说，是一种通过自动电位滴定法测定绝缘油中腐蚀性硫含量的方法。
背景技术：
近年来，因绝缘油中腐蚀性硫而导致的变压器故障产生了非常大的影响。据统计， 全球约有60 95例因腐蚀性硫导致的变压器故障，许多是运行5至7年的设备，涉及到多个主要变压器生产商，其所使用的绝缘油由多个国际品牌供应商提供。而绝缘油中腐蚀性硫是导致变压器匝间绝缘故障的主要原因之一，绝缘油中腐蚀性硫的分析方法主要有两类一类是无氧条件下的铜片(ASTM D1275)或银片(DIN51353 (IEC60296推荐))腐蚀法， 一类是有限氧条件下的纸包铜片腐蚀法(IEC62535)。国内外普遍采用的是ASTM D1275B 的定性方法将一定规格的铜片经规定细度的SiC纸和SiC粉处理后，弯成60° V形片，置于具有三通装置的碘量瓶中，加入一定体积的绝缘油样，采用鼓泡法通氮气一定时间后，于 150°C烘箱中加热48h。试验结束后通过观察铜片有无腐蚀确定绝缘油样的腐蚀性。上述方法都不能定量地确定腐蚀性硫的含量，不同方法的试验结果具有差异性，用于确定绝缘油的腐蚀性尚不够准确，试验时间较长。
对腐蚀性硫的定量测试方法进行研究，有助于更直接和准确地测定油中腐蚀性硫的含量，更好地掌握某种油品对变压器的腐蚀程度，具有实际应用意义。为了更好地研究变压器油中腐蚀性硫的含量与线圈金属腐蚀的关系，有必要进行油中腐蚀性硫的定量检测。 目前腐蚀性硫的定量分析方法有铜粉腐蚀法，该方法是基于石油馏分中的腐蚀性硫能与铜粉反应，将铜粉及腐蚀产物过滤后测定硫含量，并与铜粉反应前的总硫含量比较，两者之差即为腐蚀性硫的量。但是，该方法的测试对象是原油或馏分油，与石油产品绝缘油的性质存在较大的差异。发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种绝缘油中腐蚀性硫的定量检测方法。
本发明为解决上述技术问题所采用的技术方案是一种绝缘油中腐蚀性硫的定量检测方法，包括以下步骤
I)向绝缘油检测样品中加入过量的AgNO3标准溶液后，加热回流，使其绝缘油中的腐蚀性硫与AgNO3充分反应后,萃取剩余的AgNO3,用分液漏斗分离,收集萃取后的下层水溶液；
2)定容上步收集到的下层水溶液，采用自动电位滴定法对其进行滴定，并通过其所消耗的滴定剂的量计算出其中的AgNO3的量L2,即检测样品中剩余的AgNO3的量；
3)设步骤I)中加入的过量的AgNO3标准溶液中的AgNO3的含量为L1，根据公式 n=l. 034(L1-L2) +0. 003892计算绝缘油检测样品中的腐蚀性硫的含量η。
所述步骤I)中，其回流时间> lh，其萃取是待油层清澈透明后于分液漏斗中进行分离，萃取次数> 3，萃取用的溶剂为除盐水。
所述的自动电位滴定法是以银电极为指示电极，以KSCN为滴定剂。
所述的自动电位滴定仪的终点电位设置值根据手动电位滴定曲线计算确定。
本发明中，公式n=l. 034(L1-L2) +0. 003892是通过标样标定后进行线性回归得出的，具体步骤如下
I)用不含腐蚀性硫的绝缘油配制腐蚀性硫的标准油样；
2)向标准油样中加入过量的AgNO3标准溶液后，加热回流，回流时间> lh，萃取剩余的AgNO3，用分液漏斗分离，收集萃取后的下层水溶液；
3)定容上步收集到的下层水溶液，采用自动电位滴定法对其进行滴定，并通过其所消耗的滴定剂的量计算出其中的AgNO3的量L2,即检测样品中剩余的AgNO3的量；
4)设步骤I)向绝缘油检测样品中加入的过量的AgNO3标准溶液中的AgNO3含量为L1，根据公式L3=L1-L2计算出标准油样中与腐蚀性硫反应的AgNO3的量L3 ；
5)根据各标准油样中的腐蚀性硫含量及其与腐蚀性硫反应的AgNO3的量的关系进行线性回归，建立两者之间的数学关系式。
上述步骤中，回流时间> lh，萃取是待油层清澈透明后于分液漏斗中进行分离，萃取次数> 3，萃取用的溶剂为除盐水。
自动电位滴定法是以银电极为指示电极，以KSCN为滴定剂。
自动电位滴定仪的终点电位设置值根据手动电位滴定曲线计算确定。
终点电位的确定方法为取ImL AgNO3标准溶液于250mL烧杯中，加入IOOmL除盐水，按上述方法插入电极并连接好电路。然后进行手动电位滴定，每滴入一定体积的KSCN 溶液，记录一次电位E，从而得到KSCN滴定AgNO3的E-V滴定曲线，如
图1所示。根据E-V 滴定曲线计算二阶导数
权利要求
1.一种绝缘油中腐蚀性硫的定量检测方法，其特征在于，包括以下步骤 1)向绝缘油检测样品中加入过量的AgNO3标准溶液后，加热回流，使绝缘油中的腐蚀性硫与AgNO3充分反应后,萃取剩余的AgNO3,用分液漏斗分离,收集萃取后的下层水溶液； 2)定容上步收集到的下层水溶液，采用自动电位滴定法对其进行滴定，并通过其所消耗的滴定剂的量计算出其中的AgNO3的量L2,即检测样品中剩余的AgNO3的量； 3)设步骤I)中加入的过量的AgNO3标准溶液中的AgNO3含量为L1,根据方程n=l. 034(L1-L2) +0. 003892计算绝缘油检测样品中的腐蚀性硫的含量n。
2.根据权利要求1所述的一种绝缘油中腐蚀性硫的定量检测方法，其特征在于，所述步骤I)中回流时间> I h ;萃取是待油层清澈透明后于分液漏斗中进行分离，萃取次数>3，萃取用的溶剂为除盐水。
3.根据权利要求1或2所述的一种绝缘油中腐蚀性硫的定量检测方法，其特征在于所述的自动电位滴定法是以银电极为指示电极，以KSCN为滴定剂。
4.根据权利要求1或2所述的一种绝缘油中腐蚀性硫的定量检测方法，其特征在于所述的自动电位滴定仪的终点电位设置值根据手动电位滴定曲线计算确定。
5.根据权利要求3所述的一种绝缘油中腐蚀性硫的定量检测方法，其特征在于所述的自动电位滴定仪的终点电位设置值根据手动电位滴定曲线计算确定。
全文摘要
本发明公开了一种绝缘油中腐蚀性硫的定量分析方法。该方法首先将含有腐蚀性硫的绝缘油与AgNO3标准溶液混合加热回流，然后用除盐水萃取混合液中剩余的AgNO3，分液漏斗分离，收集萃取后的水样，最后以银电极为指示电极，采用自动电位滴定法进行测定。该方法的突出特点是操作简单，分析时间较短，且不受钝化剂的影响，并且萃取过程具有浓缩油样的功能，检出限低。
文档编号G01N31/16GK103018398SQ201210488599
公开日2013年4月3日 申请日期2012年11月26日 优先权日2012年11月26日
发明者薛金凤 申请人:武汉大学