本发明属于有机合成领域，具体涉及乙烯选择性齐聚制备α-烯烃催化体系中含有PNN结构骨架配体的合成，并提供一种以铬为中心金属前体、PNN结构骨架化合物为配体、活化剂或助催化剂三元催化剂体系及其催化高选择性乙烯三聚合成1-己烯、四聚合成1-辛烯。
背景技术：
烯烃，特别是线性α-烯烃(LAOs)是一类重要的有机原料和化工产品，主要用作线性低密度聚乙烯的共聚单体，合成润滑油基础油、α-烯烃磺酸盐、增塑剂用醇、脂肪酸等中间体。目前工业上生产LAOs的方法主要分两种：一种是传统的全分布生产方式，如石蜡裂解法、正辛醇脱水法、费-托合成法等，这种方式生产的LAOs产品纯度低、成本价格高等。另一种方式是选择性齐聚，主要是直接通过乙烯高选择性的二聚、三聚和四聚分别得到1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。后者具有很高的原子利用率和较好的经济效益。
随着乙烯三聚高选择性合成1-己烯的成功应用，以铬为中心金属的乙烯高选择性齐聚催化体系主要有如下几种：
(1)雪佛龙菲利浦公司的Phillips吡咯配体三聚催化剂
雪佛龙菲利浦公司发表专利EP0780353A1(1997)，并于2003年在卡塔尔实现了工业化三聚生产1-己烯。Phillips三聚催化剂采用三(2-己酸乙酯)铬(III)为铬源、2,5-二甲基吡咯作为催化剂配体、一氯二乙基销和三乙基为助催化剂。在115℃、10.0MPa的乙烯压力下催化乙稀三聚反应,催化活性达到94.00kg/(g Cr/h),液体产物中1-己烯的选择性达93％。目前我国中石化(燕山)、中石油(大庆)均采用该催化体系实现了工业化生产1-己烯。
(2)British Petroleum(BP)公司的含双膦配体催化剂
这是一类由N原子桥连的双膦配体Cr金属催化剂,由BP公司的研究小组于2002年首次报道(Carter,A.；Cohen,S.A.；Cooley,N.A.；Murphy,A.；Scutt,J.；Wass,D.F.Chem.Commun.2002,858.),该催化剂显出较高的选择性和极高的活性。在共催化剂甲基铝氧烷(MAO,methyl aluminoxane)的活化,20bar的乙烯压力下,配体Ar2PN(Me)PAr2(Ar＝2-methoxyphenyl)和[CrCl3(THF)3]组成的催化体系乙烯三聚活性达1000kg/(g Cr/h),1-己烯的选择性为89.9％。
(3)Sasol公司的三齿配体([SNS]、[PNP])催化体系
这是一类N(H)连接两个含P或两个含S基团的对称配体，由Sasol公司的
研究小组于2003年首次报道，发表专利WO 03053890A1(2003)及
WO 03053891A1(2003)，这类催化剂显出了较高的催化活性和极高的选择性。在MAO的活化下，20-30bar的乙稀压力下，含膦配体的络合物 CrCl3[(Ph2PCH2CH2)2NH]的乙稀三聚催化活性达37kg/(g Cr/h)，1-己稀选择性为93.2％；含硫配体的络合物CrCl3[(nHexyl-SCH2CH2)2NH]的乙烯三聚催化活性达160kg/(g Cr/h)，1-己稀的选择性为98.1％。
随着线性线性α-烯烃需求量越来越大，特别是三聚产物1-己烯、四聚产物1-辛烯，开发高选择性乙烯齐聚催化剂，特别是铬系乙烯三聚、四聚催化剂已经成为当今研究的热点。铬系乙烯三聚、四聚催化剂的主催化剂为铬源为中心金属前体与配体复合而得，在铬源相对固定的条件下，设计合成不同骨架结构的配体成为改变主催化剂结构及调节催化性能的必然手段，并随之产生了一系列新型骨架结构的配体。目前已报道的高选择性齐聚催化剂能得到将近90％1-己烯/1-辛烯共选择性，特别是1-辛烯的选择性并不理想，还不能满足工业化的要求，因此，仍需进一步开发设计新型骨架结构的配体。
技术实现要素：
本发明的目的在于合成一系列PNN结构骨架配体，并提供一种以铬为中心金属前体、PNN结构骨架化合物为配体、活化剂或助催化剂三元催化剂体系及其催化高选择性乙烯三聚合成1-己烯、四聚合成1-辛烯。以传统的PNP铬系催化剂体系相比，提高了1-己烯和1-辛烯的共选择性及活性，反应条件温和。
本发明的技术方案是：
一种以铬为中心金属前体、PNN结构骨架化合物为配体、活化剂或助催化剂三元催化剂体系，其特征在于：包括以下三个组成部分：
1)一种铬化合物；
2)PNN结构骨架化合物为配体，其结构通式如下：
其中R1为合成的苯基、烷基或环烷基，R2、R3、R4、R5为氢、苯基、烷基或环烷基；
3)一种活化剂或助催化剂。
根据本发明提供的催化剂体系，优选的是，所述铬化合物选自三价铬的无机盐、配位络合物、有机盐、有机金属络合物或者二价铬的配位络合物。根据本发明提供的催化剂体系，优选的是，所述铬化合物选自Cr(THF)3Cl3、Cr(acac)3、2-乙基己酸铬(III)、辛酸铬(III)、六羰基铬、苯三羰基铬、Cr(THF)2Cl2中的一种。
根据本发明提供的催化剂体系，优选的是，所述配体结构通式中的R1基团选自苯基、1-萘基、有取代基的苯基、环己基中的一种或几种，R2、R3、R4、R5基团优选自氢、甲基、乙基、异丙基、环己基、苯基中的一种或几种。
本发明主要在于PNN结构骨架配体的合成，所述配体通式如下：
其中，对于乙烯齐聚生成1-己烯和1-辛烯选择性较高的配体如下式。
本发明涉及的新型PNN骨架结构的配体，其中，R1为苯基、有取代基的苯基中的一种，R2、R3、R4、R5为氢、甲基、乙基、异丙基、苯中的一种时，如下式所列配体：
根据本发明提供的催化体系，优选的是，所述活化剂或助催化剂选自三甲基铝、三乙基铝、三异丙基铝、二乙基氯化铝、乙基二氯化铝、甲基铝氧烷或改性甲基铝氧烷中的一种或几种。
根据本发明提供的催化体系，优选的是，所述溶剂选自芳香烃、直连或环状脂肪烃中的一种。
根据本发明提供的催化体系，优选的是，所述溶剂为芳香烃、环状脂肪烃。
根据本发明提供的催化体系，进一步优选的是，所述溶剂选自甲苯、乙苯、氯苯、环己烷、甲基环己烷中的一种。
根据本发明提供的催化体系，优选的是，所述铬浓度为0.01-100mmol/L。
根据本发明提供的催化体系，进一步优选的是，所述铬浓度为0.1-10mmol/L。
根据本发明提供的催化体系，优选的是，所述配体与铬的摩尔比为0.1-10mol/mol。
根据本发明提供的催化体系，进一步优选的是，所述配体与铬的摩尔比为 0.3-3mol/mol。
根据本发明提供的催化体系，优选的是，所述助催化剂与铬的摩尔比为1-1000mol/mol。
根据本发明提供的催化体系，进一步优选的是，所述配体与铬的摩尔比为10-500mol/mol。
本发明还提供以合成的PNN结构骨架化合物为配体、Cr为中心金属前体、助催化剂的三元体系催化高选择性乙烯三聚合成1-己烯、四聚合成1-辛烯，其特征在于，包括以下步骤：
1)在200ml高压釜中，对高压釜干燥，氮气置换，再进行乙烯气体置换；然后向高压釜中注入溶剂。
2)将上述配体和铬化合物注入高压釜中，加热至所设温度搅拌1h，在往其中注入上述助催化剂，然后向反应釜中通入乙烯气体并调节釜内压力，齐聚反应开始。
3)齐聚反应30min至2h后，关闭乙烯气体，并将反应体系迅速冷却到0度以下，放气开釜，用10％HCl(aq)猝灭反应，分层。有机层中的1-己烯和1-辛烯用正壬烷作内标检测。
根据本发明提供的催化高选择性乙烯三聚合成1-己烯、四聚合成1-辛烯，优选的是，所述配体结构通式如下：
其中R1基团选自苯基、1-萘基、有取代基的苯基、环己基中的一种或几种，R2、R3、R4、R5基团优选自氢、甲基、乙基、异丙基、环己基、苯基中的一种或几种。
根据本发明提供的催化高选择性乙烯三聚合成1-己烯、四聚合成1-辛烯，优选的是，所述铬化合物选自Cr(THF)3Cl3、Cr(acac)3、2-乙基己酸铬(III)、辛酸铬(III)、六羰基铬、苯三羰基铬、Cr(THF)2Cl2中的一种。
根据本发明提供的催化高选择性乙烯三聚合成1-己烯、四聚合成1-辛烯，优选的是，所述活化剂或助催化剂选自三甲基铝、三乙基铝、三异丙基铝、二乙基氯化铝、乙基二氯化铝、甲基铝氧烷或改性甲基铝氧烷中的一种或几种。
根据本发明提供的催化高选择性乙烯三聚合成1-己烯、四聚合成1-辛烯，优选的是，所述溶剂选自甲苯、乙苯、氯苯、环己烷、甲基环己烷中的一种。
根据本发明提供的催化高选择性乙烯三聚合成1-己烯、四聚合成1-辛烯，优选的是，所述铬浓度为0.01-100mmol/L。
根据本发明提供的催化高选择性乙烯三聚合成1-己烯、四聚合成1-辛烯， 进一步优选的是，所述铬浓度为0.1-10mmol/L。
根据本发明提供的催化高选择性乙烯三聚合成1-己烯、四聚合成1-辛烯，优选的是，所述配体与铬的摩尔比为0.1-10mol/mol。
根据本发明提供的催化高选择性乙烯三聚合成1-己烯、四聚合成1-辛烯，进一步优选的是，所述配体与铬的摩尔比为0.3-3mol/mol。
根据本发明提供的催化高选择性乙烯三聚合成1-己烯、四聚合成1-辛烯，优选的是，所述助催化剂与铬的摩尔比为1-1000mol/mol。
根据本发明提供的催化高选择性乙烯三聚合成1-己烯、四聚合成1-辛烯，进一步优选的是，所述配体与铬的摩尔比为10-500mol/mol。
根据本发明提供的催化高选择性乙烯三聚合成1-己烯、四聚合成1-辛烯，优选的是，所述齐聚反应的压力为0.1-100bar。
根据本发明提供的催化高选择性乙烯三聚合成1-己烯、四聚合成1-辛烯，进一步优选的是，所述齐聚反应的压力为1-30bar。
根据本发明提供的催化高选择性乙烯三聚合成1-己烯、四聚合成1-辛烯，优选的是，所述齐聚反应的温度为10-150℃。
根据本发明提供的催化高选择性乙烯三聚合成1-己烯、四聚合成1-辛烯，进一步优选的是，所述齐聚反应的温度为40-100℃。
根据本发明提供的催化高选择性乙烯三聚合成1-己烯、四聚合成1-辛烯，优选的是，所述齐聚反应时间为10min-5h。
根据本发明提供的催化高选择性乙烯三聚合成1-己烯、四聚合成1-辛烯，进一步优选的是，所述齐聚反应时间30min-2h。
根据本发明所述配体的制备方法：
零下20度下，往A溶液中滴加正丁基锂，滴加完后搅拌1h再滴加ClPR12，滴加完后搅拌3h。升至室温用10％HCl(aq)猝灭反应。最后重结晶得化合物B，然后往B溶液中滴加吡啶酮类化合物在MgSO4/Al2O3催化下加热过夜，最后重结晶得化合物C。
以二茂铁为起始原料，经过傅克酰基化、还原、酯化、胺代、脱水等实验步骤最总合成目标PNN骨架配体。
本发明的有益效果是：
本发明合成了一系列PNN类骨架结构的配体，还提供了以铬为中心金属前体、PNN类骨架结构配体、活化剂或助催化剂三元催化剂体系其催化高选择性乙烯三聚合成1-己烯、四聚合成1-辛烯。以传统的PNP铬系催化剂体系相比，提高了1-己烯和1-辛烯的共选择性及活性，反应条件温和。
具体实施方式
下面的实施例将对本发明予以进一步的说明，但并不因此而限制本发明。核磁共振是通过Bruker核磁共振仪测定。
实施例1
1制备配体5
零下20度下，往α-苯乙胺的乙醚溶液中滴加正丁基锂(1.2equiv),完后搅拌15min，再往其中滴加三甲基氯硅烷(1.1equiv)，滴完后搅拌1h，往其中滴加正丁基锂(3equiv)，滴毕，搅拌3h后升至室温搅拌2h,在降温至零下20度，往其中滴入二苯基氯化磷(1.1equiv)，加完后搅拌2h升至室温搅拌4h，然后用10％HCl(aq)猝灭反应，分层，有机层旋干，用正己烷重结晶得白色固体(缩写为DPPNH2)，收率38％。
将DPPNH2与2-吡啶甲醛(1equiv)于甲苯溶液中，以MgSO4/Al2O3催化下加热回流。反应完后,抽滤，旋干，用正己烷重结晶得配体5。收率：88％。
配体5的核磁共振谱：
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ8.61(s,1H),8.18(s,1H),7.90-7.64(m,3H),7.41-7.12(m,13H),6.89-6.86(m,1H),5.48-5.50(m,1H),1.47(d,J＝6.4Hz,3H)；31P NMR(CDCl3):δ-16.5；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ160.8,154.7,147.4,149.2,149.0,136.8,136.7,136.2,134.5,134.3,134.1,133.9,133.7,133.5,132.3,132.2,131.8,131.7,129.3,128.7,128.6,128.5,128.6,127.4,127.3,127.0,124.4,121.7,121.5,66.3,66.1,24.8。
2乙烯齐聚反应
乙烯齐聚反应在200mL高压釜中进行。齐聚开始前，对反应釜进行氮气置换三次和乙烯置换二次。然后往反应釜中注入甲苯溶剂，再加入Cr(THF)3Cl3及 配体5，加热到设定温度后搅拌1h，再往其中注入MAO(甲基铝氧烷)，然后往反应釜中通入乙烯并调节釜内压力达到设定值，反应开始。反应30min后迅速降温至0度。放气，开釜。往反应液中加入10％HCl(aq)猝灭反应，分层，有机层加入正壬烷做内标。其中，MAO、配体和Cr(THF)3Cl3摩尔比例400:2:1，反应温度为60度，压力为10bar，每次反应量为3μmol Cr，溶剂为100mL。最终反应结果见表1。
实施例2
1制备配体11
配体5在Pd/C催化氢化，最后正己烷重结晶得配体11。收率95％。
配体11的核磁共振谱：
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ8.49-8.50(d,1H),7.70-7.73(m,1H),7.47-7.52(m,1H),7.34-7.38(m,1H),7.23-7.31(m,10H),7.03-7.14(m,3H),6.87-6.91(m,1H),4.72-4.78(m,1H),3.56-3.65(dd,2H),2.24(s,NH),1.26-1.27(d,1H)。31P NMR(CDCl3):δ-17.45,49.70；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ11.67,23.99,46.30,52.95,54.65,54.90,121.72,122.27,128.50,128.57,128.68,128.72,129.57,133.85,134.03,134.04,134.22,136.22,149.19,149.95,150.17,159.87。
2乙烯齐聚反应
乙烯齐聚反应在200mL高压釜中进行。齐聚开始前，对反应釜进行氮气置换三次和乙烯置换二次。然后往反应釜中注入甲苯溶剂，再加入Cr(THF)3Cl3及配体11，加热到设定温度后搅拌1h，再往其中注入MAO，然后往反应釜中通入乙烯并调节釜内压力达到设定值，反应开始。反应30min后迅速降温至0度。放气，开釜。往反应液中加入10％HCl(aq)猝灭反应，分层，有机层加入正壬烷做内标。其中，MAO、配体和Cr(THF)3Cl3摩尔比例400:2:1，反应温度为60度，压力为10bar，每次反应量为3μmol Cr，溶剂为100mL。最终反应结果见表1。
实施例3
1制备配体22
搅拌下，往二茂铁的二氯甲烷溶液中加入乙酰氯(1.1equiv)，然后降温至0度，分批加入AlCl3(1equiv)，完后，升温回流2h，再降温至0度，慢慢滴加水猝灭反应。分层，有机层减压脱去溶剂，产品用正己烷重结晶得乙酰二茂铁(F-1)。收率：77％。
往F-1的乙醇水溶液中分批加入NaBH4(1.5equiv)，完后，升温回流2h，减压脱去大部分乙醇，再往体系中加入水，有大量的固体析出，干燥，用正己烷重结晶得α-羟基乙基二茂铁(F-2)。收率：88％。
将F-2溶于吡啶和二氯甲烷混合溶液中，降温至0度，往其中滴加乙酰氯(1.1equiv)，完后室温搅拌2h。再用水猝灭反应，分层，有机层减压脱去溶剂，在往其中加入二甲胺的醇溶液，密闭室温反应过夜，减压脱去溶剂后，用硅藻土助滤除去絮状物，滤液脱去溶剂，产品用正己烷重结晶得N,N-二甲基-α-二茂铁 乙胺(F-3)。收率：80％。
0度下，往F-3的乙醚溶液中滴入正丁基锂(1.1equiv)，完后室温搅拌1h，再往其中滴入二苯基氯化磷(1.1equiv)，完后回流3h。降温至0度，加入10％HCl(aq)猝灭反应，分层，有机层减压脱去溶剂，再用正己烷重结晶得1-(N,N-二甲基乙胺基)-2-(二苯基膦)二茂铁(PPFNMe2)。收率：53％。
将PPFNMe2与氨气的醇溶液于高压釜中密闭加热至100度过夜，降温，放气开釜，减压脱去溶剂，再用正己烷重结晶得1-乙胺基-2-(二苯基膦)二茂铁(PPFNH2)。收率：70％。
将PPFNH2与2-吡啶甲醛(1equiv)于甲苯溶液中，以MgSO4/Al2O3催化下加热回流。反应完后,抽滤，旋干，用正己烷重结晶得配体22。收率：68％。
配体22的核磁共振谱：
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ8.41(s,1H),8.12(s,1H),7.51-7.28(m,7H),7.12(t,1H),6.99-7.01(m,2H),6.84-6.86(m,2H),6.74-6.76(m,1H),4.93-4.95(m,1H),4.66(s,1H),4.33(s,1H),4.08(s,5H),3.76(s,1H),1.67(d,J＝8.0Hz,3H)；31P NMR(CDCl3):δ-24.5；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ160.8,154.2,148.6,138.8,138.7,137.4,137.3,135.6,135.2,135.0,132.7,132.5,128.9,128.0,127.6,127.5,127.1,123.9,121.3,95.8,75.9,71.7,69.3,69.1,63.9,63.8,21.4。
2乙烯齐聚反应
乙烯齐聚反应在200mL高压釜中进行。齐聚开始前，对反应釜进行氮气置换三次和乙烯置换二次。然后往反应釜中注入甲苯溶剂，再加入Cr(THF)3Cl3及配体22，加热到设定温度后搅拌1h，再往其中注入MAO，然后往反应釜中通入乙烯并调节釜内压力达到设定值，反应开始。反应30min后迅速降温至0度。放气，开釜。往反应液中加入10％HCl(aq)猝灭反应，分层，有机层加入正壬烷做内标。其中，MAO、配体和Cr(THF)3Cl3摩尔比例400:2:1，反应温度为60度，压力为10bar，每次反应量为3μmol Cr，溶剂为100mL。最终反应结果见表1。
实施例4
1制备配体29
配体27在Pd/C催化氢化，最后正己烷重结晶得配体29。收率92％。
配体25的核磁共振谱：
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ8.41(s,1H),7.47-7.52(m,3H),7.36(m,3H),7.21-7.27(m,5H),6.98-7.12(m,7H),5.02(s,1H),4.50(s,1H),4.28(s,1H),3.94(s,6H),3.78(s,1H),1.69(s,NH),1.45(s,3H)；31P NMR(CDCl3):δ-24.5；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ162.6,148.7,136.4,135.4,135.2,132.6,132.4,129.0,128.3,128.2,128.1,128.0,127.8,127.2,126.8,121.7,74.7,71.3,69.6,69.2,66.4,48.9,19.9。
2乙烯齐聚反应
乙烯齐聚反应在200mL高压釜中进行。齐聚开始前，对反应釜进行氮气置换三次和乙烯置换二次。然后往反应釜中注入甲苯溶剂，再加入Cr(THF)3Cl3及 配体29，加热到设定温度后搅拌1h，再往其中注入MAO，然后往反应釜中通入乙烯并调节釜内压力达到设定值，反应开始。反应30min后迅速降温至0度。放气，开釜。往反应液中加入10％HCl(aq)猝灭反应，分层，有机层加入正壬烷做内标。其中，MAO、配体和Cr(THF)3Cl3摩尔比例400:2:1，反应温度为60度，压力为10bar，每次反应量为3μmol Cr，溶剂为100mL。最终反应结果见表1。
实施例5
1制备配体30
将PPFNH2与6-甲基2-吡啶甲醛(1equiv)于甲苯溶液中，以MgSO4/Al2O3催化下加热回流。反应完后,抽滤，旋干，用正己烷重结晶得配体30。收率：72％。
配体30的核磁共振谱：
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ8.10(s,1H),7.49-7.50(m,2H),7.28-7.35(m,4H),7.11-7.13(m,1H),6.96-7.01(m,3H),6.85-6.87(m,2H),6.76-6.78(m,1H),4.95-4.97(m,1H),4.64(s,1H),4.32(s,1H),4.07(s,5H),3.76(s,1H),2.47(s,3H),1.65(d,J＝8.0Hz,3H)；31P NMR(CDCl3):δ-24.5；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ161.2,157.1,153.8,139.0,138.9,137.6,137.5,135.9,135.3,135.1,132.8,132.6,128.9,128.0,127.6,127.5,127.1,123.6,118.2,96.3,76.0,71.8,71.7,69.7,69.3,69.1,63.7,63.6,24.2,21.4。
2乙烯齐聚反应
乙烯齐聚反应在200mL高压釜中进行。齐聚开始前，对反应釜进行氮气置换三次和乙烯置换二次。然后往反应釜中注入甲苯溶剂，再加入Cr(THF)3Cl3及配体30，加热到设定温度后搅拌1h，再往其中注入MAO，然后往反应釜中通入乙烯并调节釜内压力达到设定值，反应开始。反应30min后迅速降温至0度。放气，开釜。往反应液中加入10％HCl(aq)猝灭反应，分层，有机层加入正壬烷做内标。其中，MAO、配体和Cr(THF)3Cl3摩尔比例400:2:1，反应温度为60度，压力为10bar，每次反应量为3μmol Cr，溶剂为100mL。最终反应结果见表1。
实施例6
1制备配体33
将DPPNH2与6-甲氧基2-吡啶甲醛(1equiv)于甲苯溶液中，以MgSO4/Al2O3催化下加热回流。反应完后,抽滤，旋干，用正己烷重结晶得配体33。收率：69％。
配体33的核磁共振谱：
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ8.02(s,1H),7.49-7.51(m,2H),7.26-7.48(m,4H),6.96-7.00(m,3H),6.86-6.88(m,2H),6.80-6.84(m,1H),6.56(d,J＝8.0Hz,1H),4.95-4.97(m,1H),4.65(s,1H),4.33(s,1H),4.07(s,5H),3.86(s,3H),1.66(d,J＝8.0Hz,3H)；31P NMR(CDCl3):δ-24.2；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ163.1,161.1,151.8,138.7,138.6,138.0,137.4,135.3,135.1,132.7,132.5,129.0,128.0,127.6,127.5,127.2,113.7,111.2,96.3,96.0,75.7,71.8,69.7,69.3,64.1,64.0,52.2, 21.4。
2乙烯齐聚反应
乙烯齐聚反应在200mL高压釜中进行。齐聚开始前，对反应釜进行氮气置换三次和乙烯置换二次。然后往反应釜中注入甲苯溶剂，再加入Cr(THF)3Cl3及配体33，加热到设定温度后搅拌1h，再往其中注入MAO，然后往反应釜中通入乙烯并调节釜内压力达到设定值，反应开始。反应30min后迅速降温至0度。放气，开釜。往反应液中加入10％HCl(aq)猝灭反应，分层，有机层加入正壬烷做内标。其中，MAO、配体和Cr(THF)3Cl3摩尔比例400:2:1，反应温度为60度，压力为10bar，每次反应量为3μmol Cr，溶剂为100mL。最终反应结果见表1。
表1不同PNN配体对乙烯齐聚反应选择性和活性的影响
与传统的PNP铬系催化剂体系相比，本发明提高了1-己烯和1-辛烯的共选择性及活性，反应条件温和。