本发明涉及乙酸加氢制乙酸乙酯的领域，具体涉及一种用于醋酸加氢制乙酸乙酯反应的催化剂及其制备方法。
背景技术：
乙酸是一种广泛应用的化工原料。2011年我国乙酸产能突破700万t，产量425万t，装置平均开工率仅60％，预计到2015年，我国醋酸产能将突破1000万t，消费需求仅为538万t，由于产能严重过剩，我国醋酸价格从2008年至今一直低位徘徊，亟需开发有竞争力的下游产品，完善乙酸产业链。
乙酸乙酯是乙酸的重要下游产品之一，具有优异的溶解性、快干性，在工业中主要用于生产涂料(油漆和瓷漆)、黏合剂、乙基纤维素、人造革、油毡着色剂以及人造纤维等的溶剂；也可作为黏合剂用于印刷油墨、人造珍珠等的生产，作为提取剂用于医药、有机酸产品的生产等；又因为乙酸乙酯是存在于许多水果中的天然化合物，故在食品工业中用途很大，可以作为调味剂和工艺萃取剂，运用前景广阔。
据统计，2004年乙酸乙酯的消费比例为60％用于涂料，15％用于印刷油墨，用于粘合剂等占10％。
目前，乙酸乙酯的生产方法主要有乙酸酯化法、乙醛缩合法、乙醇脱氢法和乙酸/乙烯加成法4种。传统的乙酸酯化法工艺在国外被逐步淘汰，新建装置多采用乙酸/乙烯加成法或乙醇脱氢法，中国的乙酸乙酯则主要采用乙酸酯化法进行生产。
公开号为CN102300638A、CN102378647A的中国专利文献中报道了一种乙酸加氢制备乙酸乙酯或乙酸乙酯和乙醇混合物的催化剂，通过调节金属组分的比例，改变产物中乙醇和乙酸乙酯的比例。但该催化剂需使用贵金属Pt或Pd，成本较高，难以大规模工业应用。
中国科学院山西煤炭化学研究所公开号为CN102941108A的专利文献公开了一种用于乙酸加氢合成乙酸乙酯和乙醇的碳化钴催化剂，该催化剂使用碳化钴，碳化钼、碳化镍或碳化钨作为活性组分，乙酸转化率、乙酸乙酯选择性较高。但该催化剂前驱体焙烧后还需要进一步碳化、钝化，制备流程繁琐、耗时较长，难以大规模应用。
技术实现要素：
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种成本低、制备简单、热稳定性好的用于醋酸加氢制乙酸乙酯反应的催化剂及其制备方法。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：一种用于醋酸加氢制乙酸乙酯反应的催化剂，包括活性组分、助剂、保护剂和载体；其中各组分的重量配比为：载体：活性组分：助剂：保护剂＝100：(2～20)：(1～10)：(0.1～5)。
所述的活性组分为Fe、Mn、Zn中的一种；所述的助剂为Cu、Ni、Sn、Mo、Co、W、La、Ce、Zr中的一种或两种；所述保护剂为硝酸铝、硅溶胶、硼酸、磷酸氢二铵、四乙氧基硅烷中的一种或多种，优选Cu、Ni、Sn、Mo、Co中的一种或两种；所述载体为活性炭、碳纳米管、氧化铝、二氧化硅、分子筛、硅藻土中的一种或多种，优选活性炭、二氧化硅、硅藻土中的一种或多种。
一种如上述的用于醋酸加氢制乙酸乙酯反应的催化剂的制备方法为分步浸渍法，包括以下几个步骤：
(1)配制浓度为0.1～1mol/L的碳酸钠溶液，将载体和碳酸钠溶液按照体积比为1:(5～20)的比例在50～90℃温度下搅拌3～10h，过滤得到的载体用去离子水洗涤至pH为6～8待用；
(2)配制浓度为10-50g/L的保护剂溶液，加入步骤(1)处理过的载体，在油浴中搅拌蒸干，再于烘箱中干燥，然后焙烧；
(3)将活性组分的可溶性盐及助剂的可溶性盐溶于水，并向其中加入步骤(2)所得的载体，经混匀、静置、干燥处理后焙烧，得到催化剂前驱体；
(4)将步骤(3)所得的催化剂前驱体置于氢气混合气气氛下，还原得到所述的催化剂。
步骤(2)所述的油浴的温度为60-90℃；所述的干燥温度为50～120℃，干燥时间为6～12h；所述的焙烧温度为300～600℃，焙烧时间为3～8h。
所述的活性组分的可溶性盐为硝酸铁、硝酸锰、硝酸锌中的一种；所述的助剂的可溶性盐为硝酸铜、硝酸镍、二氯化锡、钼酸铵、硝酸钴、钨酸铵、硝酸镧、硝酸铈、硝酸锆中的一种或两种。
步骤(3)所述的干燥温度为50～120℃，干燥时间为6～12h；所述的焙烧温度为300～600℃，焙烧时间为3～8h。
步骤(4)所述的氢气混合气为含5％H2的H2～N2混合气或含5％H2的H2～Ar混合气。
步骤(4)所述的还原温度为300～600℃，还原时间为3～12h。
采用本发明制备的催化剂，在特定的反应条件下具有更高的醋酸转化率和乙酸乙酯选择性。
所述的催化剂采用高压固定床反应器考察其催化活性：焙烧后的催化剂前驱体装入反应器中，对催化剂进行在线还原；还原后，调节反应系统的温度、压力达到所需的反应温度、压力，氢气经减压阀减压至合适压力后由质量流量计控制流量，醋酸经由高压泵打入反应系统。
一种如上述用于醋酸加氢制乙酸乙酯的催化剂的应用，该催化剂置于固定床反应器内用于醋酸加氢制乙酸乙酯，采取的反应条件为：反应温度为200～300℃，反应压力为1.0～4.0MPa，乙酸液时空速为0.2～1.5h-1，氢气与乙酸摩尔比为(20～100)：1。
与现有技术相比，本发明的有益效果体现在以下几方面：
(1)本发明制备的催化剂使用非贵金属，制备流程简单，生产成本低廉，重现性好；
(2)催化剂制备过程中引入了保护剂，改善了催化剂表面状态，提高了催化剂活性，催化剂的热稳定性增加，经历500℃、24h高温加速失活程序后乙酸乙酯收率变化小；
(3)该催化剂适用于醋酸加氢制乙酸乙酯，使乙酸乙酯生产流程简单。反应条件温和，乙酸乙酯选择性高，醋酸转化率高，经济性较好。
具体实施方式
下面对本发明的实施例作详细说明，本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下 述的实施例。
实施例1：
配制浓度为0.1mol/L的碳酸钠溶液100ml，加入10g SiO2，于80℃油浴中搅拌10h后过滤分离载体，并用去离子水洗涤至pH＝6.2；称取九水合硝酸铝1.389g溶于27.8ml去离子水中，加入经碳酸钠处理后的载体，于80℃下搅拌蒸干，再转移至120℃烘箱中干燥8h，再于450℃下焙烧4h，得到固体a。再称取九水合硝酸铁10.82g、三水合硝酸铜3.781g加入到30g去离子水中，搅拌溶解，加入固体a，浸渍半小时，搅拌蒸干后于50℃烘箱中干燥12h；干燥后的样品在马弗炉中450℃、空气气氛中焙烧4h得到催化剂。
将焙烧后的催化剂研磨至20-40目大小，取1g装填于固定床反应器中，样品在常压、5％H2-95％N2混合气总流速为100ml/min条件下，以2℃/min速率升温至350℃，在此温度下还原6h，所得催化剂组成为：Fe15％Cu10％Al1％/SiO2。
乙酸加氢反应条件：反应温度250℃，反应压力3.5MPa，乙酸液体进料空速1.0h-1，氢气：乙酸(mol)为80:1。如上述反应条件下，乙酸转化率95％，乙酸乙酯选择性82％。
热稳定性考察：保持上述反应条件，以5℃/min升温至500℃，经过24h后，再降温至250℃，得出催化剂热稳定性系数α为0.95：催化剂在经过高温处理后所得乙酸乙酯质量时空产率与处理前的乙酸乙酯质量时空产率比值。
比较例1：
配制浓度为0.1mol/L的碳酸钠溶液100mL，加入10g SiO2，于80℃油浴中搅拌10h后过滤分离载体，并用去离子水洗涤至pH＝6.8，于90℃烘箱中干燥12h，再于450℃下焙烧4h，得到固体a。再称取九水合硝酸铁13.032g、六水和硝酸镧1.559g加入到30g去离子水中，搅拌溶解，加入固体a，浸渍半小时，搅拌蒸干后于50℃烘箱中干燥12h；干燥后的样品在马弗炉中450℃、空气气氛中焙烧4h得到催化剂。
将焙烧后的催化剂研磨至20～40目大小，取1g装填于固定床反应器中，样品在常压、5％H2～95％N2混合气总流速为100mL/min条件下，以2℃/min速率升温至350℃，在此温度下还原6h，所得催化剂组成为：Fe18％La5％％/SiO2。
乙酸加氢反应条件：反应温度245℃，反应压力3.0MPa，乙酸液体进料空速1.1h-1，氢气：乙酸(mol)为90:1。如上述反应条件下，乙酸转化率97％，乙酸乙 酯选择性79％。
热稳定性考察：保持上述反应条件，以5℃/min升温至500℃，经过24h后，再降温至245℃，得出催化剂热稳定性系数α为0.61：催化剂在经过高温处理后所得乙酸乙酯质量时空产率与处理前的乙酸乙酯质量时空产率比值。
实施例2：
配制浓度为0.1mol/L的碳酸钠溶液100mL，加入10g SiO2，于80℃油浴中搅拌10h后过滤分离载体，并用去离子水洗涤至pH＝7.1；称取九水合硝酸铝0.694g配制溶于40mL去离子水中，加入处理后的载体，于60℃下搅拌蒸干，再转移至120℃烘箱中干燥6h，再于400℃下焙烧5h，得到固体a。再称取九水硝酸铁5.776g、六水硝酸镍2.466g加入到20g去离子水中，搅拌溶解，加入固体a，浸渍半小时，搅拌蒸干后于50℃烘箱中干燥12h；干燥后的样品在马弗炉中400℃、空气气氛中焙烧5h得到催化剂。
将焙烧后的催化剂研磨至20-40目大小，取1g装填于固定床反应器中，样品在常压、5％H2～95％N2混合气总流速为100mL/min条件下，以2℃/min速率升温至450℃，在此温度下还原6h，所得催化剂组成为：Fe8％Ni5％Al1％/SiO2。
乙酸加氢反应条件：反应温度270℃，反应压力2.5MPa，乙酸液体进料空速0.8h-1，氢气：乙酸(mol)为40:1。如上述反应条件下，乙酸转化率93％，乙酸乙酯选择性75％。
热稳定性考察：保持上述反应条件，以5℃/min升温至500℃，经过24h后，再降温至270℃，得出催化剂热稳定性系数α为0.96：催化剂在经过高温处理后所得乙酸乙酯质量时空产率与处理前的乙酸乙酯质量时空产率比值。
实施例3：
配制浓度为1.0mol/L的碳酸钠溶液100mL，加入10g活性炭，于80℃油浴中搅拌3h后过滤分离载体，并用去离子水洗涤至pH＝6.5；称取九水合硝酸铝0.694g配制溶于69.4mL去离子水中，加入处理后的载体，于70℃下搅拌蒸干，再转移至120℃烘箱中干燥6h，再于400℃下焙烧5h，得到固体a。再称取六水合硝酸锌9.138g、六水合硝酸铈1.55g加入到20g去离子水中，搅拌溶解，加入固体a，浸渍半小时，搅拌蒸干后于80℃烘箱中干燥12h；干燥后的样品在管式炉中300℃、氮气气氛中焙烧8h得到催化剂。
将焙烧后的催化剂研磨至20-40目大小，取1g装填于固定床反应器中，样品 在常压、5％H2-95％Ar2混合气总流速为100mL/min条件下，以2℃/min速率升温至300℃，在此温度下还原12h，所得催化剂组成为：Zn20％Ce5Al3％/AC。
乙酸加氢反应条件：反应温度200℃，反应压力4.0MPa，乙酸液体进料空速1.5h-1，氢气：乙酸(mol)为80:1。如上述反应条件下，乙酸转化率99％，乙酸乙酯选择性76％。
热稳定性考察：保持上述反应条件，以5℃/min升温至500℃，经过24h后，再降温至200℃，得出催化剂热稳定性系数α为0.95：催化剂在经过高温处理后所得乙酸乙酯质量时空产率与处理前的乙酸乙酯质量时空产率比值。
实施例4：
配制浓度为0.8mol/L的碳酸钠溶液100mL，加入10g活性炭，于70℃油浴中搅拌5h后过滤分离载体，并用去离子水洗涤至pH＝6.9；称取磷酸氢二铵0.032g配制溶于30mL去离子水中，加入处理后的载体，于80℃下搅拌蒸干，再转移至120℃烘箱中干燥6h，再于400℃下焙烧5h，得到固体a。再称取六水合硝酸锌6.854g、六水合硝酸钴3.946g加入到20g去离子水中，搅拌溶解，加入固体a，浸渍半小时，搅拌蒸干后于80℃烘箱中干燥12h；干燥后的样品在管式炉中300℃、氮气气氛中焙烧8h得到催化剂。
将焙烧后的催化剂研磨至20～40目大小，取1g装填于固定床反应器中，样品在常压、5％H2～95％N2混合气总流速为100mL/min条件下，以2℃/min速率升温至300℃，在此温度下还原12h，所得催化剂组成为：Zn15％Co8％P0.1％/AC。
乙酸加氢反应条件：反应温度250℃，反应压力1.0MPa，乙酸液体进料空速0.6h-1，氢气：乙酸(mol)为100:1。如上述反应条件下，乙酸转化率100％，乙酸乙酯选择性81％。
热稳定性考察：保持上述反应条件，以5℃/min升温至500℃，经过24h后，再降温至250℃，得出催化剂热稳定性系数α为0.97：催化剂在经过高温处理后所得乙酸乙酯质量时空产率与处理前的乙酸乙酯质量时空产率比值。
实施例5：
配制浓度为0.8mol/L的碳酸钠溶液100mL，加入10g碳纳米管土，于70℃油浴中搅拌4h后过滤分离载体，并用去离子水洗涤至pH＝8.0；称取磷酸氢二铵1.580g配制溶于30mL去离子水中，加入处理后的载体，于90℃下搅拌蒸干，再转移至80℃烘箱中干燥12h，再于400℃下焙烧5h，得到固体a。再称取四水合硝酸锰 6.846g、二水合二氯亚锡1.899g加入到20g去离子水中，搅拌溶解，加入固体a，浸渍半小时，搅拌蒸干后于80℃烘箱中干燥12h；干燥后的样品在管式炉中300℃、空气气氛中焙烧5h得到催化剂。
将焙烧后的催化剂研磨至20～40目大小，取1g装填于固定床反应器中，样品在常压、5％H2～95％N2混合气总流速为100mL/min条件下，以2℃/min速率升温至450℃，在此温度下还原12h，所得催化剂组成为：Mn15％Sn10％P5％/CNT。
乙酸加氢反应条件：反应温度300℃，反应压力3.0MPa，乙酸液体进料空速0.2h-1，氢气：乙酸(mol)为20:1。如上述反应条件下，乙酸转化率98％，乙酸乙酯选择性86％。
热稳定性考察：保持上述反应条件，以5℃/min升温至500℃，经过24h后，再降温至300℃，得出催化剂热稳定性系数α为0.98：催化剂在经过高温处理后所得乙酸乙酯质量时空产率与处理前的乙酸乙酯质量时空产率比值。
实施例6：
配制浓度为0.7mol/L的碳酸钠溶液100mL，加入10g硅藻土，于60℃油浴中搅拌4h后过滤分离载体，并用去离子水洗涤至pH＝6.5；称取硼酸1.691g溶于50mL去离子水中，加入处理后的载体，于80℃下搅拌蒸干，再转移至120℃烘箱中干燥12h，再于400℃下焙烧5h，得到固体a。再称取四水合硝酸锰0.913g、钨酸铵0.276g加入到20g去离子水中，搅拌溶解，加入固体a，浸渍半小时，搅拌蒸干后于90℃烘箱中干燥12h；干燥后的样品在马弗炉中600℃、空气气氛中焙烧3h得到催化剂。
将焙烧后的催化剂研磨至20～40目大小，取1g装填于固定床反应器中，样品在常压、5％H2～95％N2混合气总流速为100mL/min条件下，以2℃/min速率升温至350℃，在此温度下还原6h，所得催化剂组成为：Mn2％W2％B3％/硅藻土。
乙酸加氢反应条件：反应温度285℃，反应压力4.0MPa，乙酸液体进料空速0.5h-1，氢气：乙酸(mol)为100:1。如上述反应条件下，乙酸转化率94％，乙酸乙酯选择性79％。
热稳定性考察：保持上述反应条件，以5℃/min升温至500℃，经过24h后，再降温至285℃，得出催化剂热稳定性系数α为0.99：催化剂在经过高温处理后所得乙酸乙酯质量时空产率与处理前的乙酸乙酯质量时空产率比值。
实施例7：
配制浓度为0.5mol/L的碳酸钠溶液100mL，加入10g硅藻土，于60℃油浴中 搅拌8h后过滤分离载体，并用去离子水洗涤至pH＝8.0；称取含水量为80％的硅溶胶0.688g溶于20mL去离子水中，加入处理后的载体，于90℃下搅拌蒸干，再转移至120℃烘箱中干燥12h，再于400℃下焙烧5h，得到固体a。再称取四水合硝酸锰4.564g、六水合硝酸钴0.493g加入到20g去离子水中，搅拌溶解，加入固体a，浸渍半小时，搅拌蒸干后于100℃烘箱中干燥8h；干燥后的样品在马弗炉中500℃、空气气氛中焙烧4h得到催化剂。
将焙烧后的催化剂压片，破碎、研磨至20～40目大小，取1g装填于固定床反应器中，样品在常压、5％H2～95％N2混合气总流速为100mL/min条件下，以2℃/min速率升温至350℃，在此温度下还原8h，所得催化剂组成为：Mn10％Co1％SiO22％/硅藻土。
乙酸加氢反应条件：反应温度240℃，反应压力3.5MPa，乙酸液体进料空速0.3h-1，氢气：乙酸(mol)为90:1。如上述反应条件下，乙酸转化率100％，乙酸乙酯选择性79％。
热稳定性考察：保持上述反应条件，以5℃/min升温至500℃，经过24h后，再降温至240℃，得出催化剂热稳定性系数α为0.96：催化剂在经过高温处理后所得乙酸乙酯质量时空产率与处理前的乙酸乙酯质量时空产率比值。
实施例8：
配制浓度为0.2mol/L的碳酸钠溶液100mL，加入10g Al2O3，于60℃油浴中搅拌5h后过滤分离载体，并用去离子水洗涤至pH＝6.5；称取0.1g四乙氧基硅烷溶于10mL去离子水中，加入硝酸处理后的载体，于80℃下搅拌蒸干，再转移至80℃烘箱中干燥12h，再于450℃下焙烧5h，得到固体a。再称取九水合硝酸铁10.82g、钼酸铵0.368g加入到20g去离子水中，搅拌溶解，加入固体a，浸渍半小时，搅拌蒸干后于100℃烘箱中干燥8h；干燥后的样品在马弗炉中450℃、空气气氛中焙烧5h得到催化剂。
将焙烧后的催化剂研磨至20～40目大小，取1g装填于固定床反应器中，样品在常压、5％H2～95％Ar2混合气总流速为100mL/min条件下，以2℃/min速率升温至500℃，在此温度下还原4h，所得催化剂组成为：Fe15％Mo2％SiO22％/Al2O3。
乙酸加氢反应条件：反应温度250℃，反应压力2.0MPa，乙酸液体进料空速1.2h-1，氢气：乙酸(mol)为50:1。如上述反应条件下，乙酸转化率96％，乙酸乙酯选择性91％。
热稳定性考察：保持上述反应条件，以5℃/min升温至500℃，经过24h后，再降温至250℃，得出催化剂热稳定性系数α为0.96：催化剂在经过高温处理后所得乙酸乙酯质量时空产率与处理前的乙酸乙酯质量时空产率比值。
实施例9：
配制浓度为0.2mol/L的碳酸钠溶液100mL，加入10g MCM-41分子筛，于60℃油浴中搅拌4h后过滤分离载体，并用去离子水洗涤至pH＝6.4；称取0.07g四乙氧基硅烷溶于10mL去离子水中，加入处理后的载体，于80℃下搅拌蒸干，再转移至80℃烘箱中干燥12h，再于400℃下焙烧5h，得到固体a。再称取四水合硝酸锰5.477g、六水合硝酸镧2.492g加入到20g去离子水中，搅拌溶解，加入固体a，浸渍半小时，搅拌蒸干后于100℃烘箱中干燥8h；干燥后的样品在马弗炉中400℃、空气气氛中焙烧5h得到催化剂。
将焙烧后的催化剂研磨至20～40目大小，取1g装填于固定床反应器中，样品在常压、5％H2～95％N2混合气总流速为100mL/min条件下，以2℃/min速率升温至600℃，在此温度下还原3h，所得催化剂组成为：Mn12％La8％SiO22％/MCM-41。
乙酸加氢反应条件：反应温度230℃，反应压力3.5MPa，乙酸液体进料空速1.0h-1，氢气：乙酸(mol)为50:1。如上述反应条件下，乙酸转化率99％，乙酸乙酯选择性88％。
热稳定性考察：保持上述反应条件，以5℃/min升温至500℃，经过24h后，再降温至230℃，得出催化剂热稳定性系数α为0.96：催化剂在经过高温处理后所得乙酸乙酯质量时空产率与处理前的乙酸乙酯质量时空产率比值。
实施例10：
配制浓度为0.1mol/L的碳酸钠溶液100mL，加入10g SiO2，于90℃油浴中搅拌10h后过滤分离载体，并用去离子水洗涤至pH＝6.5；称取硼酸0.564g溶于50mL去离子水中，加入处理后的载体，于80℃下搅拌蒸干，再转移至80℃烘箱中干燥12h，再于450℃下焙烧5h，得到固体a。再称取六水合硝酸锌6.854g、五水和硝酸锆1.887g加入到20g去离子水中，搅拌溶解，加入固体a，浸渍半小时，搅拌蒸干后于90℃烘箱中干燥12h；干燥后的样品在马弗炉中350℃、空气气氛中焙烧6h得到催化剂。
将焙烧后的催化剂研磨至20～40目大小，取1g装填于固定床反应器中，样品在常压、5％H2～95％N2混合气总流速为100mL/min条件下，以2℃/min速率升温至 450℃，在此温度下还原6h，所得催化剂组成为：Zn15％Zr4％B1％/SiO2。
乙酸加氢反应条件：反应温度280℃，反应压力3.0MPa，乙酸液体进料空速0.8h-1，氢气：乙酸(mol)为80:1。如上述反应条件下，乙酸转化率100％，乙酸乙酯选择性75％。
热稳定性考察：保持上述反应条件，以5℃/min升温至500℃，经过24h后，再降温至280℃，得出催化剂热稳定性系数α为0.99：催化剂在经过高温处理后所得乙酸乙酯质量时空产率与处理前的乙酸乙酯质量时空产率比值。
实施例11
一种用于醋酸加氢制乙酸乙酯反应的催化剂，包括活性组分、助剂、保护剂和载体；所述的活性组分为Zn；所述的助剂为Zr；所述保护剂为硼酸；所述载体为二氧化硅；其中各组分的重量配比为：载体：活性组分：助剂：保护剂＝100:15:4:1。
上述用于醋酸加氢制乙酸乙酯反应的催化剂的制备，包括以下步骤：
(1)取1.06g碳酸钠晶体，加入水配制成0.1mol/L的碳酸钠溶液，并在其中加入10g二氧化硅，在50℃的温度下搅拌3h后过滤载体，然后用去离子洗涤至pH值为6.0，得到的载体待用；
(2)将0.564g硼酸溶于50mL水，配制成保护剂溶液，并将步骤(1)处理得到的载体加入到该溶液中，在80℃的水浴中搅拌蒸干，然后将其置于烘箱中烘干，烘箱温度为80℃，干燥时间为12h；然后将干燥后的固体置于焙烧炉中进行焙烧，焙烧温度为600℃，焙烧时间为3h，得到固体a待用；
(3)取6.854g六水合硝酸锌和1.887g五水和硝酸锆溶于20mL水，配制成活性金属溶液，然后将步骤(2)所得的固体a置于该活性金属溶液中，浸渍0.5h，经混匀、静置后，然后置于烘箱中干燥，烘箱温度为90℃，干燥时间为12h；然后将其置于焙烧炉中进行焙烧，焙烧温度为350℃，焙烧时间为6h，得到催化剂前驱体；
(4)将催化剂前驱体研磨成20～40目大小，置于固定床反应器中，通以100mL/min的氢气混合气，该氢气混合气为5％氢气浓度的H2-N2，在450℃下还原催化剂前驱体，还原6h后即得用于醋酸加氢制乙酸乙酯反应的催化剂。
在上述固定床反应器中通以氢气和乙酸，其中氢气与乙酸的摩尔比为80:1，乙酸液体进料空速为0.8h-1；将固定床反应器的温度控制在280℃，反应压力为3.0MPa。在上述反应条件下，乙酸转化率为98％，乙酸乙酯选择性为78％。
热稳定性考察：保持上述反应条件，以5℃/min升温至500℃，经过24h后，再降温至280℃，得出催化剂热稳定性系数α为0.97。
催化剂性能考察结果如表1所示。
表1不同催化剂的加氢反应性能
从上表可以看出催化剂完全使用非贵金属，成本低廉；催化剂用于醋酸加氢制乙酸乙酯反应时活性高；相比较于没有添加保护剂的比较例1，添加保护剂的催化剂其热稳定性大大提高，有利于工业应用。