一种用于丙烯酸丁酯生产装置中物料检测的色谱柱，属于丙烯酸丁酯分析检测领域。
背景技术：
对于丙烯酸丁酯中间产品检测，目前被普遍采用的是国标使用的乌康色谱柱，但使用乌康色谱柱的缺点有：1、乌康色谱柱，使用一段时间后，丙烯酸出峰前移，而与丙烯酸丁酯无法分离的问题；2、随着使用时间的增加，同一样品数据会发生改变，造成检测数据不准确，不稳定，使用周期短，有可能对正常生产造成影响。
技术实现要素：
本发明要解决的技术问题是：克服现有技术的不足，提供一种具有较好的稳定性和重现性的用于丙烯酸丁酯生产装置中物料检测的色谱柱。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：该用于丙烯酸丁酯生产装置中物料检测的色谱柱，其特征在于：由外管和填料两部分组成，外管为细长的卷曲玻璃管，外管内填装有混合填料，所述混合填料为第一填料和第二填料按照质量比98.3~99.4：1混匀后的混合物；其中第一填料的固定液为质量分数4.8% ~5.2%的20M聚乙二醇与对苯二甲酸的反应产物和质量分数0.48%~0.52%的H3PO4的丙酮溶液；第二填料的固定液为质量分数9.8%~10.3%的20M 聚乙二醇与对苯二甲酸的反应产物和质量分数9.8%~10.3%的新戊二醇己二酸聚酯的丙酮溶液，第一填料的载体和第二填料的载体均为经过酸洗和二甲基二氯硅烷处理的白色硅藻土载体。
本发明提供一种专门用于丙烯酸丁酯生产装置中间物料检测的色谱柱。该色谱柱为填料型色谱柱，在外管内添加特制的混合填料，能够准确的检测出丙烯酸丁酯反应器中主要组分的含量，并且具有较好的稳定性和重现性，稳定性和重现性强后可以保证本发明的使用寿命更长，而且本发明先后配置两种填料，先在20M 聚乙二醇与对苯二甲酸的反应产物中加入少量的磷酸，再在20M 聚乙二醇与对苯二甲酸的反应产物中加入新戊二醇己二酸聚酯，再将两种特定丙酮溶液状态的填料按比例混合，填料调高了对丙烯酸和丙烯酸丁酯的感应敏感度和差异性，得到的色谱柱填料不会在使用一段时间后，出现“丙烯酸出峰前移，而与丙烯酸丁酯无法分离”的问题，准确度高，使用寿命长，填料稳定不易流失，为生产装置稳定高效运行，降低物料损耗提供准确可靠的检测数据。
优选的，所述的外管长1.8 m ~2.2m、内径0.004 m ~0.006m。长1.8 m ~2.2m的长玻璃管卷曲为规则的六圈，使用方便，测量准确。
优选的，所述的第一填料和第二填料的质量比为99：1。第一填料和第二填料的质量比在该优选比例下能够达到本发明的最稳定的混合物料状态，使用寿命最长。
优选的，所述的第一填料的载体和第二填料的载体的大小均为60~80目。载体的大小更主要的影响比表面积，本发明的载体经过酸洗和二甲基二氯硅烷处理后会更容易与固定液结合且牢固吸附，本发明在限定于此优选大小的载体后，能够达到最佳的流动性，能够更好的防止填料的流失。
固定液的组成是本发明最关键的技术特征，直接决定了测量的准确性。优选的，所述的第一填料的固定液为质量分数5%的20M聚乙二醇与对苯二甲酸的反应产物和质量分数0.5%的H3PO4的丙酮溶液。所述的第二填料的固定液为质量分数10%的20M 聚乙二醇与对苯二甲酸的反应产物和质量分数10%的新戊二醇己二酸聚酯的丙酮溶液。在固定液达到该优选条件时能够更好的适应本发明的载体，保证本发明的测量值达到最准确、最稳定的同时，使用寿命也较长。
所述的20M 聚乙二醇与对苯二甲酸的反应产物为20M 聚乙二醇和对苯二甲酸按1：0.3~4.6的质量比的酯化反应产物。20M 聚乙二醇的意思是分子量为20×106的聚乙二醇。
与现有技术相比，本发明的一种用于丙烯酸丁酯生产装置中物料检测的色谱柱所具有的有益效果是：本发明通过对固定液和载体的调整，得到的填充型色谱柱具有较好的稳定性和重现性，专门用于丙烯酸丁酯生产装置中间物料检测，为生产装置稳定高效运行，降低物料损耗提供准确可靠的检测数据。色谱柱填料稳定不易流失，使用寿命长，减少色谱柱更换费用，节约检测成本。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步说明，其中实施例1为最佳的实施例。
实施例1
色谱柱的外管为长2.0m、内径0.005m的玻璃管，卷曲为规则的长条形的六圈；外管内填装混合填料，混合填料为第一填料和第二填料按照质量比99：1混匀后的混合物；其中第一填料的固定液为质量分数5.0%的20M聚乙二醇与对苯二甲酸的反应产物和质量分数0.50%的H3PO4的丙酮溶液；第二填料的固定液为质量分数10.0%的20M 聚乙二醇与对苯二甲酸的反应产物和质量分数10.0%的新戊二醇己二酸聚酯的丙酮溶液，第一填料的载体和第二填料的载体均为经过酸洗和二甲基二氯硅烷处理的、大小均为60~80目的白色硅藻土载体。将该色谱柱安装到岛津GC-2014气相色谱仪器上对丙烯酸丁酯中间控制样品进行检测。检测丙烯酸丁酯第一反应器物料进行检测（初检1），检测结果与色谱柱使用12个月后配制标准样品（标样1）进行校验。
实施例2
色谱柱的外管为长1.9m、内径0.005m的玻璃管，卷曲为规则的长条形的六圈；外管内填装混合填料，混合填料为第一填料和第二填料按照质量比98.6：1混匀后的混合物；其中第一填料的固定液为质量分数4.9%的20M聚乙二醇与对苯二甲酸的反应产物和质量分数0.51%的H3PO4的丙酮溶液；第二填料的固定液为质量分数10.2%的20M 聚乙二醇与对苯二甲酸的反应产物和质量分数9.9%的新戊二醇己二酸聚酯的丙酮溶液，第一填料的载体和第二填料的载体均为经过酸洗和二甲基二氯硅烷处理的、大小均为60~80目的白色硅藻土载体。将该色谱柱安装到岛津GC-2014气相色谱仪器上对丙烯酸丁酯中间控制样品进行检测。检测丙烯酸丁酯第一反应器物料进行检测（初检2），检测结果与色谱柱使用12个月后配制标准样品（标样2）进行校验。
实施例3
色谱柱的外管为长2.1m、内径0.005m的玻璃管，卷曲为规则的长条形的六圈；外管内填装混合填料，混合填料为第一填料和第二填料按照质量比99.2：1混匀后的混合物；其中第一填料的固定液为质量分数5.1%的20M聚乙二醇与对苯二甲酸的反应产物和质量分数0.49%的H3PO4的丙酮溶液；第二填料的固定液为质量分数9.9%的20M 聚乙二醇与对苯二甲酸的反应产物和质量分数10.0%的新戊二醇己二酸聚酯的丙酮溶液，第一填料的载体和第二填料的载体均为经过酸洗和二甲基二氯硅烷处理的、大小均为60~80目的白色硅藻土载体。将该色谱柱安装到岛津GC-2014气相色谱仪器上对丙烯酸丁酯中间控制样品进行检测。检测丙烯酸丁酯第一反应器物料进行检测（初检3），检测结果与色谱柱使用12个月后配制标准样品（标样3）进行校验。
实施例4
色谱柱的外管为长1.8 m、内径0.004 m的玻璃管，卷曲为规则的长条形的六圈；外管内填装混合填料，混合填料为第一填料和第二填料按照质量比98.3：1混匀后的混合物；其中第一填料的固定液为质量分数4.8%的20M聚乙二醇与对苯二甲酸的反应产物和质量分数0.52%的H3PO4的丙酮溶液；第二填料的固定液为质量分数9.8%的20M 聚乙二醇与对苯二甲酸的反应产物和质量分数10.3%的新戊二醇己二酸聚酯的丙酮溶液，第一填料的载体和第二填料的载体均为经过酸洗和二甲基二氯硅烷处理的、大小均为60~80目的白色硅藻土载体。将该色谱柱安装到岛津GC-2014气相色谱仪器上对丙烯酸丁酯中间控制样品进行检测。检测丙烯酸丁酯第一反应器物料进行检测（初检4），检测结果与色谱柱使用12个月后配制标准样品（标样4）进行校验。
实施例5
色谱柱的外管为长2.2m、内径0.006m的玻璃管，卷曲为规则的长条形的六圈；外管内填装混合填料，混合填料为第一填料和第二填料按照质量比99.4：1混匀后的混合物；其中第一填料的固定液为质量分数5.2%的20M聚乙二醇与对苯二甲酸的反应产物和质量分数0.48%的H3PO4的丙酮溶液；第二填料的固定液为质量分数10.3%的20M 聚乙二醇与对苯二甲酸的反应产物和质量分数9.8%的新戊二醇己二酸聚酯的丙酮溶液，第一填料的载体和第二填料的载体均为经过酸洗和二甲基二氯硅烷处理的、大小均为50~85目的白色硅藻土载体。将该色谱柱安装到岛津GC-2014气相色谱仪器上对丙烯酸丁酯中间控制样品进行检测。检测丙烯酸丁酯第一反应器物料进行检测（初检5），检测结果与色谱柱使用12个月后配制标准样品（标样5）进行校验。
对比例1
色谱柱的外管同实施例1，不同的是填料仅装实施例1的第一填料，载体为经过酸洗和二甲基二氯硅烷处理的、大小均为60~80目的白色硅藻土载体，将该色谱柱安装到岛津GC-2014气相色谱仪器上对丙烯酸丁酯中间控制样品进行检测。检测丙烯酸丁酯第一反应器物料进行检测（初检6），检测结果与色谱柱使用12个月后配制标准样品（标样6）进行校验。
对比例2
色谱柱的外管和填料同实施例1，不同的是载体为仅经过二甲基二氯硅烷处理的、大小均为60~80目的白色硅藻土载体，将该色谱柱安装到岛津GC-2014气相色谱仪器上对丙烯酸丁酯中间控制样品进行检测。检测丙烯酸丁酯第一反应器物料进行检测（初检7），检测结果与色谱柱使用12个月后配制标准样品（标样7）进行校验。
对比例3
色谱柱的外管和填料同实施例1，不同的是载体为仅经过酸洗处理的、大小均为60~80目的白色硅藻土载体，将该色谱柱安装到岛津GC-2014气相色谱仪器上对丙烯酸丁酯中间控制样品进行检测。检测丙烯酸丁酯第一反应器物料进行检测（初检8），检测结果与色谱柱使用12个月后配制标准样品（标样8）进行校验。
各实施例和对比例的性能测试实验，标样和初检的结果为六次检测的平均值，各色谱柱检测同一丙烯酸丁酯中间控制样品和配制的标准样品。
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通过以上数据可看出本发明无论是初检还是12个月后的标样检测，各组分检测结果都准确，12个月的使用对本色谱柱的分离效果和准确性没有影响，数据准确，检测数据稳定。对比例可以看出如果两种填料不共同按比例使用时，载体为如同本发明一样处理时，色谱柱虽然前期能够准确检测，但是在使用一段时间后，检测结果已经与实际出入较大，而且检测的数据也稳定，获取平均值时六次检测的结果之间出入也较大。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非是对本发明作其它形式的限制，任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述揭示的技术内容加以变更或改型为等同变化的等效实施例。但是凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与改型，仍属于本发明技术方案的保护范围。