白油、二氯甲烷和水的混合液的分离回收方法和分离回收系统与流程

1.本发明涉及白油、二氯甲烷和水的混合液的分离回收方法和分离回收系统。


背景技术：

2.超高分子量聚乙烯纤维(uhmwpe纤维)与碳纤维、芳纶并称为世界三大高性能纤维广泛应用于军用/警用防弹防护材料、轻质复合材料、高强绳缆、养殖网箱、防切割手套等劳保用品、钓鱼线等众多领域。超高分子量聚乙烯纤维的生产中，其中一种技术路线是使用白油溶解超高分子量聚乙烯树脂粉末，制成纺丝溶液，该溶液经过滤、纺丝、冷却后形成冻胶态初生丝(初生丝由白油和溶解在其中的聚乙烯构成，表面附着一部分水分)，然后使用二氯甲烷将初生丝中的白油萃取出来。这个过程中会产生大量的白油、二氯甲烷的混合液，该混合液中还含有一定来自纺丝过程的水分，该白油、二氯甲烷和水的混合液需要经过一定方法和工艺分离，白油、二氯甲烷分别循环回用。
3.目前，白油、二氯甲烷和水的混合液的分离回收方法中，有间歇釜蒸馏、刮板薄膜真空蒸馏、精馏塔蒸馏等方法。
4.关于白油的除水，通常使用的是干燥剂(例如采用白土除水脱色的方式，利用白土吸收白油中的微量水分和其他杂质，但会造成白油的大量损耗以及使用白土造成的危废处理成本上升)或蒸发(例如采用刮板蒸馏的方式，高温加热白油刮板去除白油中的微量水分，但容易造成白油氧化变质，缩短白油使用寿命)的方式，但这些方式都有增加白油杂质或降低白油品质的缺点，不可避免地存在分离效率低、能耗高、蒸馏温度高并且白油易氧化等缺点。


技术实现要素：

5.鉴于上述现有技术中存在的问题，本发明的目的在于提供一种白油、二氯甲烷和水的混合液的分离回收方法，该方法可以较低的工艺温度，高效地分离和回收白油、二氯甲烷，并且分离后的白油和二氯甲烷各自的纯度高，并且品质优异。本发明的目的还在于提供用于上述白油、二氧甲烷和水的混合液的分离回收的分离回收系统。
6.本发明的白油、二氯甲烷和水的混合液的分离回收方法包括如下步骤。
7.1.升膜预处理
8.通过升膜预处理分离出混合液中的大量二氯甲烷和水。升膜预处理能够使用升膜蒸发器来进行。升膜蒸发器的工作条件为：升膜蒸发器顶部气相温度被控制为40～100℃，液相温度被控制为60～120℃。
9.2.汽提分离
10.通过汽提操作来完成混合液中剩余的少量二氯甲烷的分离。汽提操作使用水蒸气汽提塔来进行。水蒸气汽提塔工作条件为：从塔中上部通入经过了升膜预处理的混合液，从塔靠近底部通入的100℃以上的水蒸气，汽提塔塔顶温度被控制为35～60℃，塔底温度被控
制为80～100℃，在常压下操作。
11.3.吹脱除水
12.利用吹脱塔去除白油中的水分，将白油回收套用。吹脱塔工作条件为：白油进塔温度被控制为60～100℃，吹脱用气体进入温度被控制为80～140℃。
13.所述吹脱用气体为不活泼气体或空气，优选不含氧气的不活泼气体，更优选使用氮气。
14.吹脱除水后的白油纯度达到99.99质量％以上，即二氯甲烷和水含量为100质量ppm以下，更优选为50质量ppm以下。
15.本发明的白油、二氯甲烷和水的混合液的分离方法还可以在升膜预处理前进行预热处理。预热处理的预热温度为40～50℃。
16.本发明的白油、二氯甲烷和水的混合液的分离回收系统包括：升膜蒸发器、水蒸气汽提塔和吹脱塔。
17.本发明的白油、二氯甲烷和水的混合液的分离回收系统还可以包括混合液预热器、气相冷却器、气液分离罐、油水分相罐、水蒸汽再沸器、二氯甲烷/水分相罐、气相冷却器、白油冷却器等。
附图说明
18.图1为示意表示本发明的白油、二氯甲烷和水的混合液的分离回收系统的图。
19.附图标记说明
20.1：混合液预热器，2：混合液预热器，3：气相冷却器，4：气相冷却器，5：二氯甲烷储罐，6：汽液分离罐，7：升膜蒸发器，8：水蒸气汽提塔，9：油水分相罐，10：水蒸汽再沸器，11：二氯甲烷/水分相罐，12：二氯甲烷液相罐，13：气相冷却器，14：吹脱塔，15：白油冷却器，16：气体加热器。
具体实施方式
21.下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下述实施例仅仅用于说明本发明的目的，其不应被视为限制本发明的范围。实施例中为注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。
22.本发明的白油、二氯甲烷和水的混合液的分离回收方法包括升膜预处理、汽提分离、吹脱除水等步骤，由此从混合液分离除去二氯甲烷和水。
23.以下，参照图1，对本发明的白油、二氯甲烷和水的混合液的分离回收方法和分离回收系统进行说明。
24.所述白油、二氯甲烷和水的混合液中，白油含量通常在5质量％～30质量％之间，二氯甲烷含量在95质量％～70质量％之间，水含量在0～1质量％之间，并以溶解水或游离水的形式存在于混合液中。但本领域技术人员可以理解，在含有白油、二氯甲烷和水的混合液中，三种成分的含量可以有所变化。通过本发明的白油、二氯甲烷和水的混合液的分离回收方法，从该混合液高效地回收分离白油、二氯甲烷。
25.更具体而言，上述的白油、二氯甲烷和水的混合液可以在进行升膜预处理之前，经混合液预热器1、2进行预热处理，优选预热至40～50℃。
26.预热后的混合液输送进升膜蒸发器7进行第一步的蒸发，即升膜预处理。由于白油和二氯甲烷的相对挥发度很大，因此能够通过升膜预处理分离出混合液中的大量二氯甲烷和水，经过分相处理后的二氯甲烷纯度可以达到99.8～99.9质量％。
27.升膜蒸发器7的工作条件为：升膜蒸发器顶部气相温度被控制为40～100℃，液相温度被控制为60～120℃，优选被控制为90～110℃。
28.升膜蒸发器7与汽液分离器6连接，蒸发出的二氯甲烷蒸气向上分离并经混合液预热器1、2换热后，经气相冷却器3、4冷凝后进入二氯甲烷储罐5。
29.升膜预处理后的混合液中白油含量为85质量％～98质量％，二氯甲烷含量为1质量％～15质量％，水含量≤1质量％。
30.经升膜预处理得到的液相混合液自气液分离罐6继续输送进入水蒸气汽提塔8，进行汽提分离。由于白油与二氯甲烷的沸点相差很大，因此能够通过汽提操作来完成混合液中剩余的少量二氯甲烷的分离。
31.汽提分离的步骤中，在水蒸气汽提塔8内将水蒸气与混合液充分接触换热，使混合液中的挥发物转化为气相带出，由此，混合液中绝大部分的二氯甲烷被去除。
32.具体而言，从塔中上部通入上述液相混合液，从汽提塔靠近底部通入的100℃以上的水蒸气。
33.汽提塔塔顶温度被控制为35～60℃，优选被控制为40～55℃，塔底温度被控制为80～100℃，优选被控制为90～100℃，在常压下操作。
34.水蒸气自汽提塔底部向上流动，继续加热混合液并将其中的二氯甲烷共沸带出至塔顶。汽提塔8出口与气相冷却器13相连，经汽提的二氯甲烷和水的混合物经气相冷却器13冷凝后进入二氯甲烷/水分相罐11，分相后，二氯甲烷进入二氯甲烷液相罐12回用，水进入水蒸气再沸器10回用。
35.汽提塔的塔底液相白油经汽提后二氯甲烷组分的含量≤0.3质量％，但是此时液相白油由于在汽提塔内与蒸汽接触导致水分含量上升，水分含量小于10质量％。为了除去这些水分，将该液相白油经与汽提塔8相连的油水分相罐9进行分相处理，得到含微量水分(水分含量小于0.5质量％)的白油。
36.将含微量水分的白油泵入吹脱塔14中上部，从吹脱塔14底部通入经过气体换热器16加热的吹脱用气体，利用该气体进行吹脱处理。
37.吹脱用气体通入液相白油中，使吹脱用气体与液相白油逆流充分接触，使易挥发的微量二氯甲烷和水分由液相转为气相去除。
38.此时，白油进塔温度被控制为60～100℃，优选被控制为80～100℃，吹脱用气体进入温度被控制为80～140℃，优选被控制为90～130℃。上述吹脱用气体可以为不活泼气体或空气，优选为不含氧气的不活泼气体，例如氮气。
39.吹脱后的去除水分的热白油经白油冷却器15冷却后回用，此时白油纯度达到99.99质量％以上，即二氯甲烷和水含量为100质量ppm以下，更优选为50质量ppm以下。
40.实施例
41.下面，通过实施例进一步详细说明本发明，但是本发明不受这些实施例的限定。
42.实施例1
43.本实施例中使用的白油、二氯甲烷和水的混合液中，白油含量为18质量％，二氯甲
烷含量为81.5质量％，水含量为0.5质量％。
44.该混合液经混合液预热器1、2预热至45℃。
45.预热后的混合液输送进升膜蒸发器7进行升膜预处理。此时，升膜蒸发器顶部气相温度被控制为90℃，液相温度被控制为95℃。
46.升膜预处理后的混合液通过气液分离器6，蒸发出的二氯甲烷蒸气向上分离并经混合液预热器1、2换热后，气相冷却器3、4冷凝后进入二氯甲烷储罐5。
47.升膜预处理后的混合液中白油含量为94质量％，二氯甲烷含量为5.5质量％，水含量为0.5质量％。
48.经升膜预处理得到的液相混合液自气液分离罐6继续输送进入水蒸气汽提塔8，进行汽提分离。从塔中上部通入上述液相混合液，从汽提塔靠近底部通入100℃的水蒸气。汽提塔塔顶温度被控制为40℃，塔底温度被控制为95℃，在常压下操作。
49.水蒸气自汽提塔底部向上流动，继续加热混合液并将其中的二氯甲烷共沸带出至塔顶。汽提塔8出口与气相冷却器13相连，经汽提的二氯甲烷和水的混合物经气相冷却器13冷凝后进入二氯甲烷/水分相罐11，分相后，二氯甲烷进入二氯甲烷液相罐12回用，水进入水蒸气再沸器10回用。分离得到的二氯甲烷纯度为99.9质量％。
50.汽提塔的塔底液相白油中二氯甲烷含量为0.3质量％，水分含量小于10质量％。
51.将该液相白油经与汽提塔8相连的油水分相罐9进行分相处理，得到水分含量为0.2质量％的白油。
52.将该白油接着泵入吹脱塔14中上部，从吹脱塔14底部通入经过气体换热器16加热的吹脱用热氮气。此时，白油进塔温度被控制为90℃，吹脱用气体进入温度被控制为120℃。吹脱后的去除水分的热白油经白油冷却器15冷却，此时白油纯度为99.996质量％，二氯甲烷未检出，水含量为0.004质量％。
53.实施例2
54.本实施例中使用的白油、二氯甲烷和水的混合液中，白油含量为18质量％，二氯甲烷含量为81.5质量％，水含量为0.5质量％。
55.该混合液经混合液预热器1、2预热至45℃。
56.预热后的混合液输送进升膜蒸发器7进行升膜预处理。此时，升膜蒸发器顶部气相温度被控制为100℃，液相温度被控制为105℃。
57.升膜预处理后的混合液通过气液分离器6，蒸发出的二氯甲烷蒸气向上分离并经混合液预热器1、2换热后，气相冷却器3、4冷凝后进入二氯甲烷储罐5。
58.升膜预处理后的混合液中白油含量为96质量％，二氯甲烷含量为4质量％，水含量未检出。
59.经升膜预处理得到的液相混合液自气液分离罐6继续输送进入水蒸气汽提塔8，进行汽提分离。从塔中上部通入上述液相混合液，从汽提塔靠近底部通入100℃的水蒸气。汽提塔塔顶温度被控制为45℃，塔底温度被控制为100℃，在常压下操作。
60.水蒸气自汽提塔底部向上流动，继续加热混合液并将其中的二氯甲烷共沸带出至塔顶。汽提塔8出口与气相冷却器13相连，经汽提的二氯甲烷和水的混合物经气相冷却器13冷凝后进入二氯甲烷/水分相罐11，分相后，二氯甲烷进入二氯甲烷液相罐12回用，水进入水蒸气再沸器10回用。分离得到的二氯甲烷纯度为99.9质量％。
61.汽提塔的塔底液相白油中二氯甲烷含量0.1质量％，水分含量小于10质量％。
62.将该液相白油经与汽提塔8相连的油水分相罐9进行分相处理，得到水分含量为0.2质量％的白油。
63.将该白油接着泵入吹脱塔14中上部，从吹脱塔14底部通入经过气体换热器16加热的吹脱用热氮气。此时，白油进塔温度被控制为95℃，吹脱用气体进入温度被控制为115℃。吹脱后的去除水分的热白油经白油冷却器15冷却，此时白油纯度为99.998质量％，二氯甲烷含量未检出，水含量0.002质量％。
64.实施例3
65.本实施例中使用的白油、二氯甲烷的混合液中，白油含量约为95质量％，二氯甲烷含量约为5质量％。
66.该混合液经混合液预热器1、2预热至45℃。
67.预热后的混合液输送进升膜蒸发器7进行升膜预处理。此时，升膜蒸发器顶部气相温度被控制为40℃，液相温度被控制为100℃。
68.升膜预处理后的混合液通过气液分离器6，蒸发出的二氯甲烷蒸气向上分离并经混合液预热器1、2换热后，气相冷却器3、4冷凝后进入二氯甲烷储罐5。
69.升膜预处理后的混合液中白油含量为99质量％，二氯甲烷含量为1质量％。
70.经升膜预处理得到的液相混合液自气液分离罐6继续输送进入水蒸气汽提塔8，进行汽提分离。从塔中上部通入上述液相混合液，从汽提塔靠近底部通入100℃的水蒸气。汽提塔塔顶温度被控制为45℃，塔底温度被控制为100℃，在常压下操作。
71.水蒸气自汽提塔底部向上流动，继续加热混合液并将其中的二氯甲烷共沸带出至塔顶。汽提塔8出口与气相冷却器13相连，经汽提的二氯甲烷和水的混合物经气相冷却器13冷凝后进入二氯甲烷/水分相罐11，分相后，二氯甲烷进入二氯甲烷液相罐12回用，水进入水蒸气再沸器10回用。分离得到的二氯甲烷纯度为99.9质量％。
72.汽提塔的塔底液相白油中二氯甲烷含量0.1质量％，水分含量小于10质量％。
73.将该液相白油经与汽提塔8相连的油水分相罐9进行分相处理，得到水分含量为0.2质量％的白油。
74.将该白油接着泵入吹脱塔14中上部，从吹脱塔14底部通入经过气体换热器16加热的吹脱用热氮气。此时，白油进塔温度被控制为95℃，吹脱用气体进入温度被控制为115℃。吹脱后的去除水分的热白油经白油冷却器15冷却，此时白油纯度为99.998质量％，二氯甲烷含量未检出，水含量0.002质量％。
75.比较例1
76.本比较例中使用的白油、二氯甲烷和水的混合液中，白油含量为18质量％，二氯甲烷含量为81.5质量％，水含量为0.5质量％。
77.混合液经泵加压后送入双效蒸发器将大部分二氯甲烷蒸发冷凝回收，将混合液浓缩。其中一效蒸发器控制温度85℃，控制压力0.19mpag；二效蒸发器常压操作，控制温度在45℃。
78.浓缩液进入降膜蒸发器，浓缩液中的大部分二氯甲烷上升至精馏塔顶部，塔顶冷凝液部分回流部分收集回用；控制精馏塔底部温度在100℃，若未达到设定温度则将浓缩液在降膜蒸发器和精馏塔内打循环直至达到设定温度。
79.当精馏塔底部温度达到设定温度时进入气提塔；精馏液在气提塔中进一步去除二氯甲烷和水分，气提后的白油回用，此时白油纯度为99.95质量％，水分含量0.05质量％。
80.比较例2
81.本比较例中使用的白油、二氯甲烷和水的混合液中，白油含量约为95质量％，二氯甲烷含量约为5质量％。
82.混合液经泵加压后送入双效蒸发器将大部分二氯甲烷蒸发冷凝回收，将混合液浓缩。其中一效蒸发器控制温度85℃，控制压力0.19mpag；二效蒸发器常压操作，控制温度在45℃。
83.浓缩液进入降膜蒸发器，浓缩液中的大部分二氯甲烷上升至精馏塔顶部，塔顶冷凝液部分回流部分收集回用；控制精馏塔底部温度在100℃，若未达到设定温度则将浓缩液在降膜蒸发器和精馏塔内打循环直至达到设定温度。
84.当精馏塔底部温度达到设定温度时进入气提塔；精馏液在气提塔中进一步去除二氯甲烷和水分，气提后的白油回用，此时白油几乎为纯白油。
85.对实施例1～3和比较例1～2的分离回收过程和回收提纯的白油的品质进行评价，结果如下表1所示：
[0086][0087]
通过实验例1～3和比较例1～2对比可知，本发明的白油、二氯甲烷和水的混合液的分离回收方法与比较例1的白油、二氯甲烷和水的混合液的分离回收方法相比，操作压力更低，回收的白油不易氧化，质量高，同时还有更高的回收效率和更低的回收成本。