Pd的质量比为20:0.3。
[0026]实施例3
[0027]取2g模板放入盛有10毫升0.05M的MoClj^烧杯，将烧杯放入50 °C的保温箱，密封好烧杯防止水分的挥发，大约两天时间溶液氧化，多次抽滤并干燥，得到蓝色的固体。将此固体置于坩祸放入可通保护气氛的加热炉中，在流动氩气气氛保护下自22°C上升至645°C热处理2个小时，其中升温速率约为8°C /min。而后随炉冷却得到孔径大小为400nm的三维大孔MoO2。
[0028]所得Mo0220毫克放入20ml水、盐酸、氯化亚锡(质量比为20:1:0.I)的混合悬浊液中，盐酸为5mol/L的氯化氢水溶液，用磁力搅拌器搅拌30分钟，离心取沉淀物。将沉淀物放入PdCl2溶液(1mL水、0.5g PdCl 2)，用磁力搅拌器搅拌30分钟，离心取沉淀，干燥后得到负载Pd颗粒孔径大小400nm的三维大孔结构MoO2, Pd颗粒大小为1nm 11002与Pd的质量比为20:0.3。
[0029]实施例4
[0030]取2g模板放入盛有10毫升0.05M的MoClj^烧杯，将烧杯放入50 °C的保温箱，密封好烧杯防止水分的挥发，大约两天时间溶液氧化，多次抽滤并干燥，得到蓝色的固体。将此固体置于坩祸放入可通保护气氛的加热炉中，在流动氩气气氛保护下自25°C上升至650°C热处理I个小时，其中升温速率约为8°C /min。而后随炉冷却得到孔径大小为200nm的三维大孔MoO2。
[0031]所得Mo0220毫克放入20ml水、盐酸、氯化亚锡(质量比为20:1:0.1)的混合悬浊液中，盐酸为lmol/L的氯化氢水溶液，用磁力搅拌器搅拌30分钟，离心取沉淀物。将沉淀物放入PdCl2溶液(1mL水、0.1g PdCl 2)，用磁力搅拌器搅拌30分钟，离心取沉淀，干燥后得到负载Pd颗粒孔径大小约200nm的三维大孔结构MoO2, Pd颗粒大小为511111^002与Pd的质量比为20:0.06。
[0032]实施例5
[0033]取2g模板放入盛有10毫升0.05M的MoCl5的烧杯，将烧杯放入50°C的保温箱，密封好烧杯防止水分的挥发，大约两天时间溶液氧化，多次抽滤并干燥，得到蓝色的固体。将此固体置于坩祸放入可通保护气氛的加热炉中，在流动氩气气氛保护下自20°C _650°C热处理2个小时，其中升温速率约为6V /min。而后随炉冷却得到孔径大小为200nm的三维大孔MoO2 ο
[0034]所得Mo0220毫克放入20ml水、盐酸、氯化亚锡(质量比为20:1:0.I)的混合悬浊液中，盐酸为2mol/L的氯化氢水溶液，用磁力搅拌器搅拌40分钟，离心取沉淀物。将沉淀物放入PdCl2溶液(1mL水、Ig PdCl 2)，用磁力搅拌器搅拌30分钟，离心取沉淀，干燥后得到负载Pd颗粒孔径大小约200nm的三维大孔结构MoO2, Pd颗粒大小为10nm，]\1002与Pd的质量比为20:0.6ο
[0035]实施例6
[0036]取2g模板放入盛有10毫升0.05M的MoCl5的烧杯，将烧杯放入50°C的保温箱，密封好烧杯防止水分的挥发，大约两天时间溶液氧化，多次抽滤并干燥，得到蓝色的固体。将此固体置于坩祸放入可通保护气氛的加热炉中，在流动氩气气氛保护下自20°C _640°C热处理2个小时，其中升温速率约为5°C /min。而后随炉冷却得到孔径大小为400nm的三维大孔MoO2 ο
[0037]所得Mo0220毫克放入20ml水、盐酸、氯化亚锡(质量比为20:1:0.I)的混合悬浊液中，盐酸为lmol/L的氯化氢水溶液，用磁力搅拌器搅拌30分钟，离心取沉淀物。将沉淀物放入PdCl2溶液(1mL水、Ig PdCl 2)，用磁力搅拌器搅拌30分钟，离心取沉淀，干燥后得到负载Pd颗粒孔径大小约400nm的三维大孔结构MoO2, Pd颗粒大小为10nm，]\1002与Pd的质量比为20:0.6ο
[0038]以上对本发明做了示例性的描述，应该说明的是，在不脱离本发明的核心的情况下，任何简单的变形、修改或者其他本领域技术人员能够不花费创造性劳动的等同替换均落入本发明的保护范围。
【主权项】
1.一种三维大孔结构二氧化钼负载钯颗粒材料，其特征在于，MoO 2与Pd的质量比为20: (0.06-0.6)，二氧化钼的孔径为200—400nm，钯颗粒为5 — 1nm且均匀的分布在二氧化钼的孔壁上，并按照下述步骤进行: 步骤1，三维大孔MoO2结构的制备:将有序排列的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)微球胶晶模板置于MoClpK溶液中，氧化后反复抽滤并干燥，而后在流通保护气体气氛下640—650°C热处理I一2h，得到孔径大小为200-400nm的三维大孔MoO2，所述MoCl5水溶液浓度为0.05M，自室温20— 25摄氏度上升至640— 650°C，加热温度的上升速率为5 — 8°C /min，所述保护气体气氛为氩气，或者氦气，或者氮气； 步骤2，在三维大孔MoO2结构上进行Pd颗粒的负载:将步骤I中制得的三维大孔MoO 2放入由水、盐酸和氯化亚锡组成的混合悬浊液中，用磁力搅拌器搅拌30— 40分钟，离心取沉淀物；将沉淀物放入PdCl2水溶液用磁力搅拌器搅拌30— 40分钟，离心取沉淀物经干燥后得到负载Pd颗粒三维大孔结构MoO2;在所述步骤2中，在所述混合悬浊液中，水、盐酸、氯化亚锡的质量比为20:1:0.1，盐酸为I一5mol/L的氯化氢水溶液；在所述PdCljK溶液浓度为PdCl2的质量(g)与溶剂水的体积(mL)比为(0.1-1):10 ;所述三维大孔MoO2的质量(mg)与混合悬浊液的体积(mL)比为1:1。
2.根据权利要求1所述的一种三维大孔结构二氧化钼负载钯颗粒材料，其特征在于，在所述步骤I中，将有序排列的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)微球胶晶模板置于MoCl5水溶液中，氧化后反复抽滤并干燥，而后在流通保护气体气氛下645— 650°C热处理2h。
3.根据权利要求1所述的一种三维大孔结构二氧化钼负载钯颗粒材料，其特征在于，在所述步骤2中，在所述PdCl2水溶液浓度为PdCl2的质量(g)与溶剂水的体积(mL)比为(0.5-1):10o
4.一种三维大孔结构二氧化钼负载钯颗粒材料的合成方法，其特征在于，MoO2与Pd的质量比为20: (0.06-0.6)，二氧化钼的孔径为200—400nm，钯颗粒为5 — 1nm且均匀的分布在二氧化钼的孔壁上，并按照下述步骤进行: 步骤1，三维大孔MoO2结构的制备:将有序排列的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)微球胶晶模板置于MoClpK溶液中，氧化后反复抽滤并干燥，而后在流通保护气体气氛下640—650°C热处理I一2h，得到孔径大小为200-400nm的三维大孔MoO2，所述MoCl5水溶液浓度为0.05M，自室温20— 25摄氏度上升至640— 650°C，加热温度的上升速率为5 — 8°C /min，所述保护气体气氛为氩气，或者氦气，或者氮气； 步骤2，在三维大孔MoO2结构上进行Pd颗粒的负载:将步骤I中制得的三维大孔MoO 2放入由水、盐酸和氯化亚锡组成的混合悬浊液中，用磁力搅拌器搅拌30— 40分钟，离心取沉淀物；将沉淀物放入PdCl2水溶液用磁力搅拌器搅拌30— 40分钟，离心取沉淀物经干燥后得到负载Pd颗粒三维大孔结构MoO2;在所述步骤2中，在所述混合悬浊液中，水、盐酸、氯化亚锡的质量比为20:1:0.1，盐酸为I一5mol/L的氯化氢水溶液；在所述PdCljK溶液浓度为PdCl2的质量(g)与溶剂水的体积(mL)比为(0.1-1):10 ;所述三维大孔MoO2的质量(mg)与混合悬浊液的体积(mL)比为1:1。
5.根据权利要求4所述的一种三维大孔结构二氧化钼负载钯颗粒材料的合成方法，其特征在于，在所述步骤I中，将有序排列的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)微球胶晶模板置于MoCl^K溶液中，氧化后反复抽滤并干燥，而后在流通保护气体气氛下645— 650°C热处理2h。
6.根据权利要求4所述的一种三维大孔结构二氧化钼负载钯颗粒材料的合成方法，其特征在于，在所述步骤2中，在所述PdCl2水溶液浓度为PdCl2的质量(g)与溶剂水的体积(mL)比为(0.5-1):10o
【专利摘要】本发明公开一种三维大孔结构二氧化钼负载钯颗粒材料及其合成方法，二氧化钼与钯的质量比为20:(0.06-0.6)，二氧化钼的孔径为200—400nm，钯颗粒为5—10nm，利用有序排列的聚甲基丙烯酸甲酯微球胶晶模板制备三维大孔二氧化钼结构，在三维大孔二氧化钼结构上进行钯颗粒的负载。本发明实施费用低、操作简便，污染低，是一种高效经济的合成方法，同时本发明的材料结构稳定且具有电催化性能。
【IPC分类】B01J35-10, B01J23-652
【公开号】CN104841423
【申请号】CN201510162223
【发明人】李彬彬, 梁砚琴, 崔振铎, 杨贤金, 朱胜利, 李朝阳
【申请人】天津大学
【公开日】2015年8月19日
【申请日】2015年4月8日