1%和3.6%，筛上剩余量为0.06%，蒸发残留物含量为67.0wt %，与MS-3型玄武岩集料拌和为慢裂型，可拌和时间为160s，初凝时间26min0
[0066]实施例9
[0067]将摩尔比为1:1.9的硬脂酸与四乙烯五胺加入到三口烧瓶，并加入占反应原料总重量为50wt%的邻二甲苯，搅拌升温至160°C，恒定温度进行酰胺化反应4.0小时，然后在真空条件下(真空度0.092MPa)升高反应体系温度至240°C，继续进行环化反应4.0小时，脱除溶剂和生成的水，得到中间体，待温度降至90°C后，将与中间体摩尔比为1:1.3的丙烯酸羟乙酯化合物配制为90wt%的乙醇溶液，并缓慢滴加至中间体中，滴加完毕后在100°C条件下搅拌进行加成反应3.0小时，即得到沥青乳化剂产品。
[0068]将上述制备的微表处用沥青乳化剂按乳化沥青总质量的2.4￥〖％配制成水溶液，加入SBR胶乳(固含量占沥青质量的3.0wt% )，用酸将其调节pH值为4.0，加热至65°C，通过胶体磨与加热至125°C的中海油绥中36-1AH-90基质沥青充分剪切混合制备出沥青含量为55.0wt %的乳化沥青。
[0069]对上述所制备的乳化沥青进行性能测试:乳化沥青为阳离子型，体积平均粒度为
1.7 μπι，I天和5天的贮存稳定性分别为0.3%和3.2%，筛上剩余量为0.08%，蒸发残留物含量为55.0wt%，与MS-3型玄武岩集料拌和为慢裂型，可拌和时间大于180s，初凝时间19min0
[0070]实施例10
[0071]将摩尔比为1:1.7的妥尔酸与四乙烯五胺加入到三口烧瓶中，并加入占反应原料总重量为40wt%的邻二甲苯，搅拌升温至150°C，恒定温度进行酰胺化反应3.0小时，然后在真空条件下(真空度0.092MPa)升高反应体系温度至230°C，继续进行环化反应5.0小时，脱除溶剂和生成的水，得到中间体，待温度降至80°C后，将与中间体摩尔比为1:1.2的丙烯酸丁酯化合物配制为80wt %的乙醇溶液，并缓慢滴加至中间体中，滴加完毕后在110°C条件下搅拌进行加成反应2.0小时，即得到沥青乳化剂产品。
[0072]将上述制备的微表处用沥青乳化剂按乳化沥青总质量的1.4￥丨％配制成水溶液，加入SBR胶乳(固含量占沥青质量的5.0wt % )，用酸将其调节pH值为4.0，加热至70°C，通过胶体磨与加热至135°C的中海油绥中36-1AH-70基质沥青充分剪切混合制备出沥青含量为70.0wt %的乳化沥青。
[0073]对上述所制备的乳化沥青进行性能测试:乳化沥青为阳离子型，体积平均粒度为
1.4 μπι，I天和5天的贮存稳定性分别为0.8%和3.7%，筛上剩余量为0.04%，蒸发残留物含量为63.3wt%，与MS-3型玄武岩集料拌和为慢裂型，可拌和时间为120s，初凝时间23min0
[0074]实施例11
[0075]将摩尔比为1:2.0的硬脂酸与三乙烯四胺加入到三口烧瓶，并加入占反应原料总重量为40wt%的对二甲苯，搅拌升温至170°C，恒定温度进行酰胺化反应3.0小时，然后在真空条件下(真空度0.092MPa)升高反应体系温度至250°C，继续进行环化反应3.0小时，脱除溶剂和生成的水，得到中间体，待温度降至80°C后，将与中间体摩尔比为1:1.4的丙烯酸乙酯化合物配制为80wt%的乙醇溶液，并缓慢滴加至中间体中，滴加完毕后在90°C条件下搅拌进行加成反应2.0小时，即得到沥青乳化剂产品。
[0076]将上述制备的微表处用沥青乳化剂按乳化沥青总质量的2.2￥丨％配制成水溶液，加入SBR胶乳(固含量占沥青质量的3.7wt% )，用酸将其调节pH值为3.0，加热至50°C，通过胶体磨与加热至120°C的中海油绥中36-1AH-70基质沥青充分剪切混合制备出沥青含量为65wt%的乳化沥青。
[0077]对上述所制备的乳化沥青进行性能测试:乳化沥青为阳离子型，体积平均粒度为
2.4 μπι，I天和5天的贮存稳定性分别为0.7%和3.7%，筛上剩余量为0.02%，蒸发残留物含量为64.9wt%，与MS-3型玄武岩集料拌和为慢裂型，可拌和时间大于180s，初凝时间22min0
[0078]实施例12
[0079]将摩尔比为1:1.5的环烷酸与乙二胺加入到三口烧瓶中，并加入占反应原料总重量为30wt %的石油醚(沸程为90?120°C )，搅拌升温至140°C，恒定温度进行酰胺化反应
2.0小时，然后在真空条件下(真空度0.092MPa)升高反应体系温度至220°C，继续进行环化反应6.0小时，脱除溶剂和生成的水，得到中间体，待温度降至70°C后，将与中间体摩尔比为1:1.1的丙烯酸叔丁酯化合物配制为70wt%的乙醇溶液，并缓慢滴加至中间体中，滴加完毕后在100°C条件下搅拌进行加成反应1.0小时，即得到沥青乳化剂产品。
[0080]将上述制备的微表处用沥青乳化剂按乳化沥青总质量的1.5￥丨％配制成水溶液，加入SBR胶乳(固含量占沥青质量的4.7wt% )，用酸将其调节pH值为2.0，加热至50°C，通过胶体磨与加热至130°C的中海油绥中36-1AH-90基质沥青充分剪切混合制备出沥青含量为60.0wt %的乳化沥青。
[0081]对上述所制备的乳化沥青进行性能测试:乳化沥青为阳离子型，体积平均粒度为
1.5 μπι，I天和5天的贮存稳定性分别为0.4%和3.5%，筛上剩余量为0.01%，蒸发残留物含量为62.3wt%，与MS-3型玄武岩集料拌和为慢裂型，可拌和时间为170s，初凝时间16min0
【主权项】
1.一种制备沥青乳化剂的方法，包括如下步骤: 1)将有机酸、有机多胺和溶剂混匀进行酰胺化反应后，在真空条件下进行环化反应，反应完毕脱除体系中的溶剂和水，得到中间体； 2)待步骤I)所得反应体系降温后，将接枝改性剂的乙醇溶液与步骤I)所得中间体进行加成反应，反应完毕得到所述沥青乳化剂。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于:所述步骤I)中，所述有机酸选自癸酸、月桂酸、十四酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、环烷酸、妥尔油脂肪酸和松香酸中的至少一种； 所述有机多胺选自乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺和四乙烯五胺中的至少一种； 所述溶剂选自甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、对二甲苯、混合二甲苯和沸程为90-120°C石油醚中至少一种。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于:所述步骤I)中，有机酸与有机多胺的投料摩尔比为1:1?2 ; 所述溶剂的用量为所述有机酸和有机多胺的总重量的20% -50% ； 所述真空条件中，真空度为0.080MPa-0.098MPa，具体为0.092MPa。4.根据权利要求1-3中任一所述的方法，其特征在于:所述步骤I)中，所述酰胺化反应步骤中，温度为140°C _180°C，时间为2小时-4小时； 所述环化反应步骤中，温度为220°C -260°C，时间为2小时-6小时。5.根据权利要求1-4中任一所述的方法，其特征在于:所述步骤2)中，所述接枝改性剂选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯和丙烯酸羟丁酯的至少一种。6.根据权利要求1-5中任一所述的方法，其特征在于:所述步骤2)中，所述接枝改性剂与所述中间体的投料摩尔比为1:1-1.5 ; 所述接枝改性剂的乙醇溶液中，接枝改性剂的质量百分浓度为70 % -90 %。7.根据权利要求1-6中任一所述的方法，其特征在于:所述步骤2)降温步骤中，降温后的终温为70-90 °C ； 所述加成反应步骤中，温度为80-110°C，时间为I小时-3小时。8.权利要求1-7任一所述方法制备得到的沥青乳化剂。9.权利要求8所述沥青乳化剂在沥青乳化中的应用。10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于:所述沥青乳化为在微表处进行的沥青乳化。
【专利摘要】本发明公开了一种微表处用慢裂快凝型沥青乳化剂及其制备方法。该制备沥青乳化剂的方法，包括如下步骤：1)将有机酸、有机多胺和溶剂混匀进行酰胺化反应后，在真空条件下进行环化反应，反应完毕脱除体系中的溶剂和水，得到中间体；2)待步骤1)所得反应体系降温后，将接枝改性剂的乙醇溶液与步骤1)所得中间体进行加成反应，反应完毕得到所述沥青乳化剂。该沥青乳化剂，其制备原料来源广泛，制备方法简单，反应条件温和，环境友好，易于工业化生产。该沥青乳化剂对不同沥青具有良好的乳化能力，制备的乳化沥青储存稳定性好，微粒均匀细腻，与集料适应性好，慢裂快凝效果明显，可用于制备微表处用乳化沥青。
【IPC分类】C04B26/26, C08L95/00, C08L9/06, C08J3/03, C07D207/04, B01F17/32
【公开号】CN104941509
【申请号】CN201510236372
【发明人】甘为民, 李福起, 车金良, 范维玉, 孔祥军, 王志超, 姚秀杰, 杨乾乾
【申请人】中国海洋石油总公司, 中海油气开发利用公司, 中海油（青岛）重质油加工工程技术研究中心有限公司
【公开日】2015年9月30日
【申请日】2015年5月11日