一种尾气的脱硫脱硝方法、所用设备及其产品的应用_2

文档序号:9360545阅读:来源:国知局
r>[0066]CaSO4.2H20、CaSO4.1/2H20、CaSO4, SrSO4 或 BaSO4。
[0067]所述第二吸收液是配入了氢氧化钙或/和氢氧化镁或/和氧化镁,或/和粉煤灰,或/和氯碱业在氯化钠精制工序排弃的盐泥,配制成固含量为30?100g/L范围的水性悬浊液。
[0068]所述对从脱硝塔中导流出由第二吸收液渐变成的饱和吸收液进行提浓处理包括如下所述的一种或是它们的组合:
[0069](I)、用蒸发设备加热,蒸发从脱硝塔中导流出的钙或/和镁的亚硝酸盐的溶液;
[0070]或(2)、向从脱硝塔中导流出的< 745g/L的钙或/和镁的亚硝酸盐溶液中每升添加30?10g的氢氧化钙或/和氢氧化镁或/和氧化镁,使溶液中含有30?100g/L范围的氢氧化钙或/和氢氧化镁或/和氧化镁,使其再回脱硝塔中吸收氧化氮。
[0071 ] 所述表面活性剂选自如下所列物料的一种或一种以上与水所配成的水溶液:
[0072] 非离子型表面活性剂:C7?C9直链脂肪的环氧乙烷缩合物、椰子油烷基乙二酰胺、脂肪醇聚氧乙稀醚、C12?C18的脂肪醇聚氧乙稀醚、十二烷基酚聚氧乙稀醚、辛烷基聚氧乙稀醚、聚乙烯蓖麻油、山梨糖醇酐硬酸酯、山梨糖醇酐单油酸酯、山梨糖醇酐硬酸酯聚氧乙稀醚、聚丙二醇与环氧乙烷加成物、十二烷基苯磺酸钠、椰子油醇聚氧乙稀醚或聚乙二醇辛基苯基醚的一种或一种以上;
[0073]阴离子型表面活性剂:皂化松香、皂化虫胶、硬脂酸的皂化物、脂肪的皂化物、磺化琥珀酸二辛酯钠盐、1,2-二丁基奈-6-磺酸钠、油酸正丁基硫酸酯钠盐、蓖麻酸丁基硫酸酯二乙醇胺盐、蓖麻酸丁基硫酸酯三乙醇胺盐、N-油酰甲基牛磺酸钠、十二醇硫酸钠、对甲氧基脂肪酷胺基苯横酸纳、太古油、烧基横酸纳、烧基苯横酸纳、烧基聚氧乙稀謎硫酸酷纳盐、苄基萘磺酸钠、二萘甲烷二磺酸钠、亚甲基双甲基萘磺酸钠、苄基萘磺酸钠与甲醛的缩合物、烷基磷酸酯钾盐或肥皂的一种或一种以上;
[0074]表面活性剂的加入量控制在使表面活性剂在第一吸收液或滤饼泥中的游离水中的浓度为0.1?20g/L,或/和第二吸收液中的浓度为0.1?20g/L ;向物料中加入表面活性剂,可采用先将表面活性剂配制成浓度为0.2?40g/L表面活性剂水溶液储于储槽,再将表面活性剂物料通过管路用泵或/和空压机,以泵喷打入方式加入滤饼层中;加入表面活性剂后物料的PH值控制在5?9范围。
[0075]所述氧化催化剂选自如下所列物料的一种或一种以上的组合,加入氧化催化剂后物料的PH值控制在5?9范围:
[0076]络合铁盐包括:乳酸铁、酒石酸铁、草酸铁、柠檬酸铁、1.2-二氨基环己烷四乙酸铁、二乙撑三胺五乙酸铁、乙二醇二乙醚四乙酸铁、聚氨基乙酸铁、乙二胺四乙酸铁或它们的钠铁盐、钾铁盐或铵铁盐;
[0077]氧化催化剂加入量控制在使总铁离子在滤饼泥中的游离水中或/和已出脱硝塔的被蒸发液中的浓度为0.001?0.055mol/L ;向物料中加入氧化催化剂,采用先将氧化催化剂配制成浓度为0.002?0.llOmol/L水溶液储于储槽,再将氧化催化剂物料通过管路用泵或/和空压机,以泵喷打入方式加入滤饼层中或/和已出脱硝塔的被蒸发液中。
[0078]本发明还提供了一种上述尾气的脱硫脱硝方法所用到的组合设备,包括:脱硝塔、各级脱硝塔的塔底尾气进口管接口、各级脱硝塔的塔顶尾气出口管接口、各级脱硝塔的第二吸收液的进口管接口、各级脱硝塔所附的水冷却器、各级脱硝塔所附的第二吸收液的推进泵、各级脱硝塔的塔底第二吸收液的渐饱和吸收液导流阀、各级相邻脱硝塔的塔底第二吸收液的渐饱和吸收液导流管、设置在第一或/和第二级的脱硝塔所附尾气进气管路口前并联管路段中的进气分流控制阀、设置在第一或/和第二级的脱硝塔所附尾气进气管路口前并联管路段中的控制空气或/和钢瓶氧气进入的控制阀、设置在第一或/和第二级的脱硝塔所附尾气进气管路口前并联管路段中的直通支管、电子束生成装置中的控制电路电器、电子束生成装置中的控制电路电器与电子束生成装置中的放电电极之间的连接件、电子束生成装置中的放电电极、第一和第二设置电子束生成装置的含氧化氮的尾气通行的电晕放电支管路、第一级脱硝塔的塔底导流由第二吸收液已变成的饱和流出吸收液的导流管、脱硫塔、各级脱硫塔的塔底尾气进口管接口、各级脱硫塔的塔顶尾气出口管接口、各级脱硫塔的第一吸收液的进口管接口、各级脱硫塔所附的水冷却器、各级脱硫塔所附的第一吸收液的推进泵、各级脱硫塔的塔底第一吸收液的渐饱和吸收液导流阀、各级相邻脱硫塔的塔底第一吸收液的渐饱和吸收液导流管、第一级脱硫塔的塔底导流由第一吸收液已变成的饱和流出吸收液导流管;
[0079]各级脱硝塔的塔底尾气进口管接口位于脱硝塔的一侧底部位置,各级脱硝塔的塔顶尾气出口管接口位于脱硝塔的顶部中央位置,各级脱硝塔的塔顶尾气出口管接口其另一端与相邻的下一级的各级脱硝塔的塔底尾气进口管接口连接,各级脱硝塔的第二吸收液的进口管接口位于各级脱硝塔的塔顶尾气出口管接口的旁边一侧,各级脱硝塔的第二吸收液的进口管接口与各级脱硝塔所附的水冷却器连接,第一级脱硝塔的塔底导流由第二吸收液已变成的饱和流出吸收液的导流管与脱硝塔的塔底连接,第一级脱硝塔的塔底导流由第二吸收液已变成的饱和流出吸收液的导流管接于脱硝塔的塔底三通管的一口,另一口与各级脱硝塔的塔底第二吸收液的渐饱和吸收液导流阀相接,各级脱硝塔的塔底第二吸收液的渐饱和吸收液导流阀又与各级脱硝塔所附的第二吸收液的推进泵连接,各级相邻脱硝塔的塔底第二吸收液的渐饱和吸收液导流管与相邻上一级的各级脱硝塔所附的第二吸收液的推进泵连接,各级脱硝塔的塔底尾气进口管接口与导流控制放电氧化的并联管路段的下出口相连;各级脱硝塔所附的第二吸收液的推进泵连接各级相邻脱硝塔的塔底第二吸收液的渐饱和吸收液导流管,其出口与相邻上一级的各级脱硝塔所附的第二吸收液的推进泵连接。
[0080]所述导流控制放电氧化的并联管路段是由设置在第一或/和第二级的脱硝塔所附尾气进气管路口前并联管路段中的进气分流控制阀的含硝尾气控流分支设置在第一或/和第二级的脱硝塔所附尾气进气管路口前并联管路段中的直通支管,与另一串设置在第一或/和第二级的脱硝塔所附尾气进气管路口前并联管路段中的进气分流控制阀、串带含有电子束生成装置中的放电电极的第一和第二设置电子束生成装置的含氧化氮的尾气通行的电晕放电支管路的支管相并联而组成;所述电子束生成装置中的放电电极通过电子束生成装置中的控制电路电器与电子束生成装置中的放电电极之间的连接件与电子束生成装置中的控制电路电器相连接;在所述设置在第一或/和第二级的脱硝塔所附尾气进气管路口前并联管路段中的进气分流控制阀与含电子束生成装置中的放电电极的氧化氮的尾气通行的第一和第二设置电子束生成装置的含氧化氮的尾气通行的电晕放电支管路之间,通过三通管和设置在第一或/和第二级的脱硝塔所附尾气进气管路口前并联管路段中的控制空气或/和钢瓶氧气进入的控制阀接入补加空气或/和钢瓶氧气的管路系统;
[0081]各级脱硫塔的塔顶尾气出口管接口位于脱硫塔的顶部中央位置,与相邻下一级的各级脱硫塔的塔底尾气进口管接口连接,各级脱硫塔的第一吸收液的进口管接口位于各级脱硫塔的塔顶尾气出口管接口的旁边,各级脱硫塔的第一吸收液的进口管接口与各级脱硫塔所附的水冷却器连接,各级脱硫塔的塔底尾气进口管接口位于脱硫塔的一侧底部位置,第一级脱硫塔的塔底导流由第一吸收液已变成的饱和流出吸收液导流管位于第一级脱硫塔的底部,通过各级脱硫塔的塔底第一吸收液的渐饱和吸收液导流阀与各级脱硫塔所附的第一吸收液的推进泵连接,最末级脱硫塔的各级脱硫塔的塔顶尾气出口管接口与第一级脱硝塔所附导流控制放电氧化的并联管路段上接进口相连接,各级相邻脱硫塔的塔底第一吸收液的渐饱和吸收液导流管其出口与相邻上一级的各级脱硫塔所附的第一吸收液的推进泵连接。
[0082]所述在第一或和第二级的脱硝塔所附尾气进气管路口前并联管路段,其中包括:一直通支管,和与直通支管呈并联关系的一设置电子束生成装置的含氧化氮的尾气通行的电晕放电支管路;或和在所述的直通支管或/和电晕放电支管路上设置有进气分流控制阀;或和在电晕放电支管路的电子束生成装置的上游管道,通过三通管连接有控制空气或/和钢瓶氧气进入管的控制阀。
[0083]所述并联管路段,还包括所述设置在第一或/和第二级的脱硝塔所附尾气进气管路口前并联管路段中的直通支管,可在其进口处设置在第一或/和第二级的脱硝塔所附尾气进气管路口前并联管路段中的进气分流控制阀,以便于对设置在第一或/和第二级的脱硝塔所附尾气进气管路口前并联管路段中的直通支管的含氧化氮尾气的分流调控;其中所述第一和第二设置电子束生成装置的含氧化氮的尾气通行的电晕放电支管路,也可在其进口处设置在第一或/和第二级的脱硝塔所附尾气进气管路口前并联管路段中的进气分流控制阀,以便于对第一和第二设置电子束生成装置的含氧化氮的尾气通行的电晕放电支管路的含氧化氮尾气的分流调控;所述第一和第二设置电子束生成装置的含氧化氮的尾气通行的电晕放电支管路其中设置有电子束生成装置中的放电电极,其电子束生成装置中的放电电极通过电子束生成装置中的控制电路电器与电子束生成装置中的放电电极之间的连接件与电子束生成装置中的控制电路电器相连接;或/和在所述第一和第二设置电子束生成装置的含氧化氮的尾气通行的电晕放电支管路的进口,如在设置在第一或/和第二级的脱硝塔所附尾气进气管路口前并联管路段中的进气分流控制阀之后,通过三通管和设置在第一或/和第二级的脱硝塔所附尾气进气管路口前并联管路段中的控制空气或/和钢瓶氧气进入的控制阀接入补加空气或/和钢瓶氧气的管路系统。
[0084]所述组合设备能通过前述的并联管路段的操控,如操控其中的设置在第一或/和第二级的脱硝塔所附尾气进气管路口前并联管路段中的进气分流控制阀来操控含氧化氮尾气的分流比,电子束生成装置中的控制电路电器来操控被控放电电极所生成的电子束放电量,或/和操控设置在第一或/和第二级的脱硝塔所附尾气进气管路口前并联管路段中的控制空气或/和钢瓶氧气进入的控制阀来掌控补加入的氧气量的方式,实现将尾气中的Ν0/Ν02摩尔比由在9/1左右,调控到I?1.222/1范围。
[0085]在导流控制放电氧化的并联管路段之后,串接脱硝组合装置;或/和在导流控制放电氧化的并联管路段之前,串接脱硫塔组合装置;
[0086]所述导流控制放电氧化的并联管路段,此特征机构能被设置在含有“气-粉混合吸收段”、“粉粒输送机排出机构”、“飞尘捕集、除尘器”的公知气-粉吸收的脱销塔组合装备的进气口之前;
[0087]所述导流控制放电氧化的并联管路段,此特征机构能作为一独立的装备产品出售市场,将其作为插件用于对现有脱硝塔设备的技术改造之用。
[0088]所述脱硫塔或脱硝塔,包括由普通燃煤锅炉烟道尾气脱硫脱硝所用的塔、罐或釜单元设备,或化工领域的通用型的塔、罐或釜单元设备的一种或一种以上的单元机械。
[0089]所述尾气的脱硫脱硝方法所用到的组合设备,在其可燃气进入包括燃气炉至冷凝器的管路段,设置防供气不稳定的稳压缓冲罐和防回火器、防回火燃烧嘴、防回火炉的一种或一种以上的组合。
[0090]所述活性炭吸附器,为普通公知活性炭
[0091]所述钙或/和锶或/和钡的亚硫酸盐、硫酸盐,钙或/和镁的亚硝酸盐、硝酸盐的应用包括:
[0092](I)、用带结晶水的钙或/和锶或/和钡的亚硫酸盐作废水处理用的还原剂;
[0093](2)、用无水的钙或/和锶或/和钡的亚硫酸盐作塑料填充剂;
[0094](3)、用无水的钙或/和锶或/和钡的亚硫酸盐作碾磨细碎混杂废塑料的促碎剂和抗热氧降解的填充剂;
[0095](4)、用钙或/和锶或/和钡的硫酸盐作橡胶填充剂;
[0096](5)、用钙或/和锶或/和钡的硫酸盐作碾磨细碎废橡胶的促碎剂和填充剂;
[0097]¢)、用钙或/和镁的亚硝酸盐作混凝土粘结剂、防冻剂、金属防锈剂、化雪除冰剂;
[0098](7)、用钙或/和镁的硝酸盐作防冻剂、化肥;
[0099](8)、用钙或/和镁的亚硝酸盐作复合或复混肥中的氮和钙或/和镁源组份。
[0100]用钙或/和镁的亚硝酸盐作复合或复混肥中的氮源组份,这在化肥的技术领域中并非是显而易见的,人们囿于被有关植物吸收氮元素的常识所困,认为亚硝酸根不能被植物所吸收。其实在亚硝酸盐中加入包括但不限于如前所述的方式,既加入氧化催化剂,将掺有氧化催化剂的亚硝酸盐混配成复合或称复混肥,当其再撒入农田,亚硝酸盐能方便地在氧化催化剂的作用下与空气中的氧反应,亚硝酸盐就会转化成易于被植物吸收的硝酸盐了。
[0101]本发明同现有技术相比,具有如下优点和有益效果:
[0102]1、本发明所述的方法,在脱硫塔、脱硝塔中不用氧化催化剂,或在脱硫塔、脱硝塔外少用加入已简化了配方的氧化催化剂,大大降低了成本。不在脱硫塔、脱硝塔中使用氧化催化剂,避免了物料对脱硫塔、脱硝塔材质的严重腐蚀,大大降低了脱硫塔、脱硝塔的材质成本;被处理物料的体积变小,仅是脱硫塔、脱硝塔中物料体积的30%?10%,设备防腐的成本问题降低,这就为少用氧化催化剂和简化其配方带来了方便(可减少氧化催化剂70?90%的投料量)。
[0103]2、本发明所述的方法,仅在脱硝工序设置有控制放电氧化的脱硝塔,这比现有技术须将所有进塔的S02、NOx气体都实施放电氧化的方案,要省电且使吸收氧化氮的溶液不具有腐蚀性。
[0104]3、本发明所述的方法,综合了尾气脱硫方和脱硫过程所得的不溶性碱土金属亚硫酸盐应用方这两者的要求,减少了不必要的高纯化过量加工;在过滤工序,向滤饼中掺入表面活性剂,得到了含水较少的滤饼,这为干燥节能带来了方便,也提高了如橡塑业等使用方所要求填充剂的分散质量,为生产方和用户方同时降低了成本。
[0105]4、本发明所述的方法,在脱硫塔、脱硝塔中使用表面活性剂,降低了吸收料液的粘度,这有利于浓吸收料液的气液接触和对硫、硝的吸收,也减少了物料在管路中的堵塞故障。
[0106]5、对从本发明所述的方法得到的碱土金属的亚硫酸盐产品的应用,本发明提出用于杂废塑料的碾磨细碎和填充,这既能使杂废塑料的再生能在避免传统热挤出加工的高能耗的同时,又能使填充了碱土金属亚硫酸盐的杂废塑料,成为了优良的抗热氧降解的廉价再生复合塑料,其能减少后续挤出等再加工时的受热降解;用于杂废塑料的碾磨细碎和填充,此领域具有使不溶性碱土金属亚硫酸盐,成长为巨大的应用市场的潜力,这为脱硫的生产企业和脱硫产物的使用企业都带来了积极性。
[0107]6、对从本发明所述的方法得到的浓的钙或/和镁的亚硝酸盐的液体产物应用,能作为建筑、机械、农业等行业使用的助剂、化肥产品,特别是为近距离的用户带来了方便和降低了原料成本,也使产品的生产企业减少了蒸发能耗。
[0108]7、对从本发明所述的方法得到的亚硝酸盐产物应用,本发明提出通过加入氧化催化剂,将亚硝酸盐混配成复合或复混肥的应用方案。这有利于简化尾气脱硝的操作技术难度和降低尾气脱硝以及化肥的生产成本。
【附图说明】
[0109]图1为本发明所用组合装备中在第一级脱硝塔的尾气进口管接口上,设置有一并联的由一分流直通支管路和一分流控制电晕放电支管路的并联管路段的脱硝塔设备工艺流程的一个示意图。
[0110]图2为本发明述及的电子束生成装置中的放电电极14的形状为单根直导线放电电极的一个不意图。
[0111]图3为本发明述及的电子束生成装置中的放电电极14的形状为平行导线束放电电极的一个不意图。
[0112]图4为本发明述及的电子束生成装置中的放电电极14的具有圆形外缘的网状导线放电电极的一个示意图。
[0113]图5为本发明述及的电子束生成装置中的放电电极14的具有边沿尖端的网状导线放电电极的一个示意图。
[0114]图6为本发明述及的电子束生成装置中的放电电极14的具有圆形外缘和网丝交点有尖端的网状导线放电电极的一个示意图。
[0115]图7为本发明所述在导流控制放电氧化的并联管路段之后,串接脱硝组合装置,和在导流控制放电氧化的并联管路段之前,串接脱硫塔组合装置的脱硫脱硝工艺设备流程的一个不意图。
[0116]示意图中:1为脱硝塔,2为各级脱硝塔的塔底尾气进口管接口,3为各级脱硝塔的塔顶尾气出口管接口,4为各级脱硝塔的第二吸收液的进口管接口,5为各级脱硝塔所附的水冷却器,6为各级脱硝塔所附的第二吸收液的推进泵,7为各级脱硝塔的塔底第二吸收液的渐饱和吸收液导流阀,8为各级相邻脱硝塔的塔底第二吸收液的渐饱和吸收液导流管,9为设置在第一或/和第二级的脱硝塔所附尾气进气管路口前并联管路段中的进气分流控制阀,10为设置在第一或/和第二级的脱硝塔所附尾气进气管路口前并联管路段中的控制空气或/和钢瓶氧气进入的控制阀,11为设置在第一或/和第二级的脱硝塔所附尾气进气管路口前并联管路段中的直通支管,12为电子束生成装置中的控制电路电器,13为电子束生成装置中的控制电路电器与电子束生成装置中的放电电极之间的连接件,14为电子束生成装置中的放电电极,15为设置在第一或/和第二级的脱硝塔所附尾气进气管路口前并联管路段中的设置电子束生成装置的含氧化氮的尾气通行的电晕放电支管路,16为第一级脱硝塔的塔底导流由第二吸收液已变成的饱和流出吸收液的导流管,17为脱硫塔,18为各级脱硫塔的塔底尾气进口管接口,19为各级脱硫塔的塔顶尾气出口管接口,20为各级脱硫塔的第一吸收液的进口管接口,21为各级脱硫塔所附的水冷却器,22为各级脱硫塔所附的第一吸收液的推进泵,23为各级脱硫塔的塔底第一吸收液的渐饱和吸收液导流阀,24为各级相邻脱硫塔的塔底第一吸收液的渐饱和吸收液导流管,25为第一级脱硫塔的塔底导流由第一吸收液已变成的饱和流出吸收液导流管。
【具体实施方式】
[0117]以下结合附图所示实施例对本发明作进一步的说明。
[0118]实施例1
[0119]图1为本发明所用组合装备中在第一级脱硝塔的尾气进口管接口上,设置有一并联的由一分流直通支管路和一分流控制电晕放电支管路的并联管路段的脱硝塔设备工艺流程的一个示意图。
[0120]如图1所示,I为脱硝塔,2为各级脱硝塔的塔底尾气进口管接口,3为各级脱硝塔的塔顶尾气出口管接口,4为各级脱硝塔的第二吸收液的进口管接口,5为各级脱硝塔所附的水冷却器,6为各级脱硝塔所附的第二吸收液的推进泵,7为各级脱硝塔的塔底第二吸收液的渐饱和吸收液导流阀,8为各级相邻脱硝塔的塔底第二吸收液的渐饱和吸收液导流管,9为设置在第一或/和第二级的脱硝塔所附尾气进气管路口前并联管路段中的进气分流控制阀,10为设置在第一或/和第二级的脱硝塔所附尾气进气管路口前并联管路段中的控制空气或/和钢瓶氧气进入的控制阀,11为设置在第一或/和第二级的脱硝塔所附尾气进气管路口前并联管路段中的直通支管,12为电子束生成装置中的控制电路电器,13为电子束生成装置中的控制电路电器与电子束生成装置中的放电电极之间的连接件,14为电子束生成装置中的放电电极,15为设置在第一级的脱销塔所附尾气进气管路口前并联管路段中的设置电子束生成装置的含氧化氮的尾气通行的电晕放电支管路,16为第一级脱硝塔的塔底导流由第二吸收液已变成的饱和流出吸收液的导流管,图1中的带箭头最粗实
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