三叶草形的条，然后在室温条件下静 置8h，100°C干燥6h，550°C焙烧5h，再经破碎并筛分，制得约4mm长的Al 2O3载体。
[0072] 硼改性的低温硫醚化双金属催化剂的制备：
[0073] (1)硼改性的Al2O3载体的制备：称取2. 40g硼酸和14g去离子水配成硼酸溶液， 等体积浸渍于20g上述Al2O3载体上，然后在室温下静置12h，100°C干燥6h，500°C焙烧4h， 制得B 2O3含量为5wt%的硼改性Al 203载体，其重量为21. 35g ;
[0074] (2)硼改性的低温硫醚化双金属催化剂的制备：称取14. 73g六水合硝酸镍、9. 57g 九水合硝酸铁和Sg去离子水配成镍铁混合盐溶液，等体积浸渍于上述硼改性Al2O3载体上， 然后在室温下静置12h，100 °C干燥6h，460 °C焙烧3h，制得硼改性、NiO含量为14wt %、Fe2O3 含量为7wt %的硫醚化催化剂，记为催化剂D。
[0075] 实施例5
[0076] 本实施例提供了一种硼改性的低温硫醚化双金属催化剂的制备方法，该制备方法 包括以下步骤：
[0077] Al2O3载体的制备：
[0078] 向100g氢氧化铝干胶中加入3. Og田菁粉混合均匀，之后加入70g浓度为6wt %的 硝酸水溶液，混捏均匀，用挤条机制成直径为I. 8_的三叶草形的条，然后在室温条件下静 置8h，100°C干燥6h，550°C焙烧5h，再经破碎并筛分，制得约4mm长的Al 2O3载体。
[0079] 硼改性的低温硫醚化双金属催化剂的制备：
[0080] (1)硼改性的Al2O3载体的制备：称取0· 50g硼酐和14g无水乙醇配成溶液，等体 积浸渍于20g上述Al2O3载体上，然后在室温下静置12h，100°C干燥6h，480°C焙烧5h，制得 B 2O3含量为2wt%的硼改性Al 203载体，其重量为20. 5g ;
[0081] (2)硼改性的低温硫醚化双金属催化剂的制备：称取14. 07g六水合硫酸镍、I. 46g 草酸铁和Sg去离子水配成镍铁混合盐溶液，等体积浸渍于上述硼改性的Al2O3载体上，然后 在室温下静置12h，100 °C干燥6h，430 °C焙烧4h，最后制得硼改性、Ni0含量为16wt %、Fe2O3 含量为2wt %的硫醚化催化剂，记为催化剂E。
[0082] 实施例6
[0083] 本实施例提供了一种硼改性的低温硫醚化双金属催化剂的制备方法，该制备方法 包括以下步骤：
[0084] Al2O3载体的制备：
[0085] 向100g氢氧化铝干胶中加入3. Og田菁粉混合均匀，之后加入70g浓度为6wt %的 硝酸水溶液，混捏均匀，用挤条机制成直径为I. 8_的三叶草形的条，然后在室温条件下静 置8h，100°C干燥6h，550°C焙烧5h，再经破碎并筛分，制得约4mm长的Al 2O3载体。
[0086] 硼改性的低温硫醚化双金属催化剂的制备：
[0087] (1)硼改性的Al2O3载体的制备：称取6. 29g硼酸三甲酯和14g甲醇配成溶液，等 体积浸渍于20g上述Al2O3载体上，然后在室温下静置12h，100°C干燥6h，520°C焙烧3h，制 得B 2O3含量为8wt %的硼改性Al 203载体，重量为22. Ilg ;
[0088] (2)硼改性的低温硫醚化双金属催化剂的制备：称取6. 70g六水合氯化镍、4. 28g 三氯化铁和Sg去离子水配成镍铁混合盐溶液，等体积浸渍于上述硼改性Al2O3载体上，然后 在室温下静置12h，100°C干燥6h，400°C焙烧5h，制得硼改性、NiO含量为8wt %、Fe2O3含量 为8wt %的硫醚化催化剂，记为催化剂F。
[0089] 对比例1
[0090] 本对比例提供了一种催化剂的制备方法，该制备方法包括如下步骤：
[0091] Al2O3载体的制备：
[0092] 向100g氢氧化铝干胶中加入3. Og田菁粉混合均匀，之后加入70g浓度为6wt %的 硝酸水溶液，混捏均匀，用挤条机制成直径为I. 8_的三叶草形的条，然后在室温条件下静 置8h，100°C干燥6h，550°C焙烧5h，再经破碎并筛分，制得约4mm长的Al 2O3载体；
[0093] 催化剂的制备：
[0094] 称取13. 80g六水合硝酸镍、8. 97g九水合硝酸铁和IOg去离子水配成镍铁混合盐 溶液，等体积浸渍于20g上述Al2O3载体上，然后在室温下静置12h，KKTC干燥6h，460°C焙 烧3h，制得NiO含量为14wt %、Fe2O3含量为7wt %的催化剂，记为催化剂G。
[0095] 对比例2
[0096] 本对比例提供了一种催化剂的制备方法，该制备方法包括如下步骤：
[0097] 1、向100g氢氧化铝干胶中加入3. Og田菁粉混合均匀；称取2. 17g磷酸（85wt % ) 和70g浓度为6wt %的硝酸水溶液，配成含磷的混合溶液；将该含磷的混合溶液加入上述氢 氧化铝干胶混合物中混捏均匀，用挤条机制成直径为I. 8_的三叶草形的条，然后在室温 条件下静置8h，100°C干燥6h，550°C焙烧5h，再经破碎并筛分，制得约4mm长的含2wt% P2O5 的Al2O3载体；
[0098] 2、称取15. 89g六水合硝酸镍、5. 47g三水合草酸铁铵和Sg去离子水配成镍铁混 合盐溶液，等体积浸渍于20. 51g上述含2wt % P2O5的Al 203载体上，然后在室温下静置12h， 100°C干燥6h，430°C焙烧4h，制得磷改性、NiO含量为16wt %、Fe2O3含量为4wt %的硫醚化 催化剂，记为催化剂H。
[0099] 对比例3
[0100] 本对比例提供了一种催化剂的制备方法，该制备方法包括如下步骤：
[0101] 1、向100g氢氧化铝干胶中加入3. Og田菁粉混合均匀；称取I. 33g硼酐和70g浓度 为6wt%的硝酸水溶液，配成含硼的混合溶液；将该含硼的混合溶液加入上述氢氧化铝干 胶混合物中混捏均匀，用挤条机制成直径为I. 8_的三叶草形的条，然后在室温条件下静 置8h，100°C干燥6h，550°C焙烧5h，再经破碎并筛分，制得约4mm长的含2wt % B2O3的Al 203 载体；
[0102] 2、称取14. 07g六水合硫酸镍、I. 46g草酸铁和Sg去离子水配成镍铁混合盐溶液， 等体积浸渍于20. 5g上述含2wt% B2O3的Al 203载体上，然后在室温下静置12h，KKTC干燥 6h，430°C焙烧4h，制得硼改性、NiO含量为16wt %、Fe2O3含量为2wt %的硫醚化催化剂，记 为催化剂I。
[0103] 应用例1
[0104] 在微型固定床反应装置上，对上述实施例和对比例所制备得到的催化剂A-I进行 脱硫醇活性评价，催化剂装填量为3. 5g，催化剂装填时，床层两端用石棉球填充固定。
[0105] 催化剂在反应前需预硫化，预硫化油为石脑油，硫化剂为二硫化碳，其在石脑油中 的质量百分含量为2. Owt %，预硫化的操作条件为：体积空速为I. 5h \压力为2. OMPa，氢油 比为250(V/V)。预硫化的程序为：在120°C下通入硫化油，并且以1°C /min的升温速率升 温至340°C，并在此温度下硫化处理4h。
[0106] 催化剂预硫化结束后，待温度降至反应温度时，开始进LPG原料，反应操作条件 为：温度为65°C，压力为2. 5MPa，质量空速为2. 5h \氢油比为6(V/V)，待反应稳定20h后， 每隔4h米样分析一次。
[0107] 样品中的硫化物含量采用气相色谱-硫化学发光检测器（GC-S⑶）进行检测，并计 算硫化物的转化率，各硫化物含量如表1 (实施例和对比例催化剂反应性能的对比）所示， 产品中各硫化物的浓度是反应72h后，采样分析得到的结果。另外，经检测所用LPG原料中 的甲硫醇含量为182. 75 μ g/g，乙硫醇含量为95. 17 μ g/g，羰基硫含量为34. 18 μ g/g。
[0108] 表1
[0110] 由表1脱硫醇评价结果可以看出，在65°C下反应时，本发明实施例1-6制备得到的 催化剂A-F对LPG中甲硫醇和乙硫醇的脱除能力均明显优于对比例1-3制备得到的催化剂 G-I的硫醚化脱硫醇性能。对比例1所提供的催化剂G是以未经任何改性的Al 2O3为载体 而制得的，其对LPG中甲硫醇和乙硫醇的转化性能最差，转化率分别为97. 42 %和93. 77%。