固体碱催化剂的制备方法及其催化合成紫罗兰酮系香料中间体的反应方法_2

文档序号:9799192阅读:来源:国知局
本发明所述固体碱催化剂,包括以下步骤:称取10.03g的CaO载体于烧瓶中,将17.43g的KF.2H20溶于40g水中,混合加入烧瓶中,于超声波振荡器中80°C搅拌3h,后95°C搅拌至粘稠状;将沉淀物80°C干燥12h后取出,于马弗炉中600°C焙烧4h,自然冷却于干燥器中,得到22.21g负载型固体碱催化剂KF/CaO K催化剂)。
[0026]上述催化剂用于催化合成假性紫罗兰酮反应的方法如下:
I)三口烧瓶中加入47.25g丙酮,5.28g催化剂KF/CaO ι。回流搅拌,升至反应温度56°C条件下,自恒压滴液漏斗滴加25.54g柠檬醛,控制滴加速度为I s/ld,滴加完继续反应8h。反应结束后,获得柠檬醛转化率90.15%,假性紫罗兰酮选择性为85.36%。
[0027]2)使用过的催化剂经过滤干燥后不经任何处理,继续按工艺条件进行4次反应,最终结果为获得柠檬醛转化率41.24%,假性紫罗兰酮选择性为57.35%。失活催化剂常温恒重后质量为5.89g。
[0028]3)将上述失活催化剂放入马弗炉中,300°(:焙烧处理3h,于干燥箱中干燥12h,最终得到催化剂质量为5.06g,按步骤I)所述的方法反应,获得柠檬醛转化率87.69%,假性紫罗兰酮选择性为84.75%。
[0029]实施例4
本发明所述固体碱催化剂,包括以下步骤::称取10.0Sg的Al2O3载体于烧瓶中,将23.25g的KF.2H20溶于40g水中,混合加入烧瓶中,于超声波振荡器中50°C搅拌8h,后97°C搅拌至粘稠状;将沉淀物80°C干燥12h后取出,于马弗炉中400°C焙烧7h,自然冷却于干燥器中,得到26.28g负载型固体碱催化剂KF/A1203 2(简称催化剂)。
[0030]上述催化剂用于催化合成甲基假性紫罗兰酮反应的方法如下:
I)三口烧瓶中加入52.27g丁酮,5.26g催化剂KF/A1203 2。回流搅拌,升至反应温度75°C条件下,自恒压滴液漏斗滴加15.17g柠檬醛,控制滴加速度为ls/ld,滴加完继续反应4h。反应结束后,获得柠檬醛转化率92.47%,甲基假性紫罗兰酮选择性为89.36%ο
[0031]2)使用过的催化剂经过滤干燥后不经任何处理,继续按工艺条件进行4次反应,最终结果为获得柠檬醛转化率25.16%,甲基假性紫罗兰酮选择性为70.28%。失活催化剂常温恒重后质量为5.85g。
[0032]3)将上述失活催化剂放入马弗炉中,350°C焙烧处理3h,于干燥箱中干燥12h,最终得到催化剂质量为5.05g,按步骤I)所述的方法反应,获得柠檬醛转化率91.37%,甲基假性紫罗兰酮选择性为87.56% ο
[0033]实施例5
本发明所述固体碱催化剂,包括以下步骤::称取1.1 Og的MgO载体于烧瓶中,将29.01 g的KF.2H20溶于40g水中,混合加入烧瓶中,于超声波振荡器中40°C搅拌8h,后99°C搅拌至粘稠状;将沉淀物80°C干燥12h后取出,于马弗炉中500°C焙烧4h,自然冷却于干燥器中,得到30.32g负载型固体碱催化剂KF/MgO 2(简称催化剂)。
[0034]上述催化剂用于催化合成假性紫罗兰酮反应的方法如下:
I)三口烧瓶中加入50.57g丙酮,5.39g催化剂KF/MgO 2。回流搅拌,升至反应温度40°C条件下,自恒压滴液漏斗滴加23.12g柠檬醛,控制滴加速度为ls/ld,滴加完继续反应7h。反应结束后,获得柠檬醛转化率93.52%,假性紫罗兰酮选择性为85.18%。
[0035]2)使用过的催化剂经过滤干燥后不经任何处理,继续按工艺条件进行4次反应,最终结果为获得柠檬醛转化率20.51%,假性紫罗兰酮选择性为47.52%。失活催化剂常温恒重后质量为6.56g。
[0036]3)将上述失活催化剂放入马弗炉中,400°C焙烧处理3h,于干燥箱中干燥12h,最终得到催化剂质量为5.13g,按步骤I)所述的方法反应,获得柠檬醛转化率92.84%,假性紫罗兰酮选择性为84.86%。
[0037]实施例6
本发明所述固体碱催化剂,包括以下步骤:称取10.02g的CaO载体于烧瓶中,将17.43g的KF.2H20溶于40g水中,混合加入烧瓶中,于超声波振荡器中80°C搅拌4h,后98°C搅拌至粘稠状;将沉淀物80°C干燥12h后取出,于马弗炉中600°C焙烧5h,自然冷却于干燥器中,得到22.45g负载型固体碱催化剂KF/CaO 2(简称催化剂)。
[0038]上述催化剂用于催化合成甲基假性紫罗兰酮反应的方法如下:
I)三口烧瓶中加入56.72g丁酮,5.73g催化剂KF/CaO 2。回流搅拌,升至反应温度60°C条件下,自恒压滴液漏斗滴加7.35g柠檬醛,控制滴加速度为ls/ld,滴加完继续反应6h。反应结束后,获得柠檬醛转化率94.73%,甲基假性紫罗兰酮选择性为87.52%。
[0039]2)使用过的催化剂经过滤干燥后不经任何处理,继续按工艺条件进行4次反应,最终结果为获得柠檬醛转化率38.63%,甲基假性紫罗兰酮选择性为49.84%。失活催化剂常温恒重后质量为6.34g。
[0040]3)将上述失活催化剂放入马弗炉中,300°(:焙烧处理3h,于干燥箱中干燥12h,最终得到催化剂质量为5.49g,按步骤I)所述的方法反应,获得柠檬醛转化率92.86%,甲基假性紫罗兰酮选择性为86.93%。
[0041 ] 实施例7
本发明所述固体碱催化剂,包括以下步骤:称取10.04g的Al2O3载体于烧瓶中,将9.93g的KF.2H20溶于40g水中,混合加入烧瓶中,于超声波振荡器中70°C搅拌6h,后96°C搅拌至粘稠状;将沉淀物80°C干燥12h后取出,于马弗炉中450°C焙烧6h,自然冷却于干燥器中,得到17.0lg负载型固体碱催化剂KF/A1203 3(简称催化剂)。
[0042]上述催化剂用于催化合成假性紫罗兰酮反应的方法如下:
I)三口烧瓶中加入50.48g丙酮,5.31g催化剂KF/A1203 3。回流搅拌,升至反应温度60°C条件下,自恒压滴液漏斗滴加5.93g柠檬醛,控制滴加速度为ls/ld,滴加完继续反应4h。反应结束后,获得柠檬醛转化率100.00%,假性紫罗兰酮选择性为97.79%。
[0043]2)使用过的催化剂经过滤干燥后不经任何处理,继续按工艺条件进行4次反应,最终结果为获得柠檬醛转化率27.64%,假性紫罗兰酮选择性为42.68%。失活催化剂常温恒重后质量为6.29g。
[0044]3)将上述失活催化剂放入马弗炉中,30°C焙烧处理3h,于干燥箱中干燥12h,最终得到催化剂质量为4.97g,按步骤I)所述的方法反应,获得柠檬醛转化率98.53%,假性紫罗兰酮选择性为96.73%。
[0045]实施例8
本发明所述固体碱催化剂,包括以下步骤:称取10.05g的MgO载体于烧瓶中,将11.94g的KF.2H20溶于40g水中,混合加入烧瓶中,于超声波振荡器中60°C搅拌7h,后94°C搅拌至粘稠状;将沉淀物800C干燥12h后取出,于马弗炉中550°C焙烧5h,自然冷却于干燥器中,得至IJ18.41g负载型固体碱催化剂KF/MgO 3(简称催化剂)。
[0046]上述催化剂用于催化合成甲基假性紫罗兰酮反应的方法如下:
I)三口烧瓶中加入59.73g丁酮,5.62g催化剂KF/MgO 3。回流搅拌,升至反应温度79°C条件下,自恒压滴液漏斗滴加13.38g柠檬醛,控制滴加速度为ls/ld,滴加完继续反应3h。反应结束后,获得柠檬醛转化率91.63%,甲基假性紫罗兰酮选择性为94.29%。
[0047]2)使用过的催化剂经过滤干燥后不经任何处理,继续按工艺条件进行4次反应,最终结果为获得柠檬醛转化率38.72%,甲基假性紫罗兰酮选择性为48.62%。失活催化剂常温恒重后质量为6.94g。
[0048]3)将上述失活催化剂放入马弗炉中,350°(:焙烧处理3h,于干燥箱中干燥12h,最终得到催化剂质量为4.73g,按步骤I)所述的方法反应,获得柠檬醛转化率90.39%,甲基假性紫罗兰酮选择性为93.73%。
[0049]实施例9
本发明所述固体碱催化剂,包括以下步骤:称取10.07g的CaO载体于烧瓶中,将17.87g的KF.2H20溶于40g水中,混合加入烧瓶中,于超声波振荡器中50°C搅拌2h,后92°C搅拌至粘稠状;将沉淀物80°C干燥12h后取出,于马弗炉中400°C焙烧6h,自然冷却于干燥器中,得到22.58g负载型固体碱催化剂KF/CaO 3(简称催化剂)。
[0050]上述催化剂用于催化合成假性紫罗兰酮反应的方法如下:
I)三口烧瓶中加入52.57g丙酮,5.73g催化剂KF/CaO 3。回流搅拌,升至反应温度50°C条件下,自恒压滴液漏斗滴加17.73g柠檬醛,控制滴加速度为ls/ld,滴加完继续反应8h。反应结束后,获得柠檬醛转化率90.15%,假性紫罗兰酮选择性为85.36%。
[0051]2)使用过的催化剂经过滤干燥后不经任何处理,继续按工艺条件进行4次反应,最终结果为获得柠檬醛转化率41.24%,假性紫罗兰酮选择性为57.35%。失活催化剂常温恒重后质量为6.87g。
[0052]3)将上述失活催化剂放入马弗炉中,400°C焙烧处理3h,于干燥箱中干燥12h,最终得
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