醛类去除材料的制作方法_2

文档序号:9815578阅读:来源:国知局
团。
[0044] 作为多孔性金属络合物的金属,优选使用分类为元素周期表第2族、第4族、第7族 ~第14族的金属。其中,优选Mg、Ca、Sr、的第2族元素;Ti、化的第4族元素;Μη、Re的第7族 元素;Fe、Ru、0s的第8族元素;Co、I?h、I;r的第9族元素;Ni、Pd、Pt的第10族元素;Cu、Ag、Au的 第11族元素;Zn、Cd、Hg的第12族元素;Al、Ga、In、Tl的第13族元素;8、5;[、66、5]1、化的第14族 元素,进一步优选第4族、第7族~第14族的元素,其中,本发明中,更优选使用Ti、Zr、Mn、Fe、 (:〇、化、〇1、211、41、51,从是在形成多孔性金属络合物时的化合物的化学稳定性和湿热稳定 性良好、环境影响低的金属考虑,使用A1、Ti、Z;r、Zn是最佳的。
[0045] 作为多孔性金属络合物的有机配体,在构筑骨架时,优选二齿W上的有机配体,进 一步优选的是,为了 W高去除率去除醒类气体,优选具有NH基的有机配体,理想的是,使用 至少一种作为NH基包含伯氨基或仲氨基或亚氨基的有机配体。此外,也可W混合使用不含 NH基的有机配体和包含NH基的有机配体。对于作为NH基包含伯氨基且能够W二齿W上进行 配位的有机配体,例如可列举出:2-氨基对苯二甲酸、2,5-二氨基对苯二甲酸、5-氨基间苯 二甲酸水合物、2-氨基(1,Γ -联苯基)-4,4 ' -二簇酸、3-氨基(1,Γ -联苯基)-4,4 ' -二簇酸、 4-氨基(1,Γ -联苯基)-3,4 ' -二簇酸、3 ',4-二氨基(1,Γ -联苯基)-3,4 ' -二簇酸等二簇酸 及其衍生物;2-氨基-1,3,5-苯Ξ甲酸、2,4-二氨基-1,3,5-苯Ξ甲酸等Ξ簇酸及其衍生物; 2-氨基咪挫硫酸盐、2-氨基甲基咪挫二盐酸盐、2-氨基苯并咪挫、腺嚷岭、2-氨基嚷岭、3-氨 基-5-甲基-4H-1,2,4-Ξ挫、2-氨基化嗦、2-氨基喀晚、4-氨基喀晚、5-氨基喀晚、2,4-二氨 基喀晚、2,4,6-Ξ氨基喀晚、Ξ聚氯胺、2,4-二氨基-6-甲基Ξ嗦、3-氨基化嗦-2-簇酸、2-氨 基异烟酸等杂环式化合物及其衍生物。对于作为NH基包含仲氨基且能够W二齿W上进行配 位的有机配体,例如可列举出:2-甲氨基对苯二甲酸、2-乙氨基对苯二甲酸、2-丙氨基对苯 二甲酸、2,5-双(甲氨基)对苯二甲酸、5-甲氨基间苯二甲酸、5-乙氨基间苯二甲酸、5-丙氨 基间苯二甲酸、4-甲氨基间苯二甲酸、4-乙氨基间苯二甲酸、4-丙氨基间苯二甲酸、2-苯基 氨基苯均Ξ酸、2-甲氨基咪挫、2-乙氨基咪挫、5-甲氨基咪挫、5-乙氨基咪挫、2-甲氨基苯并 咪挫、3-甲氨基-4护1,2,4-^挫、3-乙氨基-4护1,2,4-^挫、2-甲氨基化嗦、2,3-双(甲氨 基)-化嗦、2,6-双(甲氨基川比嗦、2-甲氨基喀晚、4-甲氨基喀晚、5-甲氨基喀晚、2,4-双(甲 氨基)喀晚、2,4,6-Ξ(甲氨基)喀晚、2,4,6-Ξ(甲氨基)Ξ嗦、2-甲氨基异烟酸等。对于作为 ΝΗ基包含亚氨基且能够W二齿W上进行配位的有机配体,例如可列举出:2-乙叉基氨基对 苯二甲酸、5-(氨基亚氨基甲基)氨基间苯二甲酸、Ν,Ν-二甲基-Ν'-(2-甲基-1Η-咪挫-5-基) 甲亚胺酷胺(methanimidamide)、N,N-二甲基-N'-lH-l,2,4-Ξ挫-5-基-甲亚胺酷胺 (methanimidamide)、2-亚甲基氨基-4,6-二氨基^嗦等。对于不含畑基且能够^二齿1^上 进行配位的有机配体,例如可列举出:对苯二甲酸、间苯二甲酸、2,5-二径基对苯二甲酸、1, 4-糞二甲酸、2,6-糞二甲酸、4,4'-联苯基二甲酸、3,3'-联苯基二甲酸、富马酸、丙二酸、己 二酸等二簇酸及其衍生物;联苯基-3,4',5-;簇酸、1,3,5-;(4'-簇基-[1,1'-联苯]-4- 基)苯、1,3,5-Ξ (4-簇基苯基)苯、1,3,5-苯Ξ簇酸等Ξ簇酸及其衍生物;对Ξ联苯基-3, 3',5,5'-四簇酸〔别名:5,5'-(1,4-亚苯基)双间苯二甲酸)、1,2,4,5-四(4-簇基苯基)苯等 四簇酸及其衍生物;咪挫、2-甲基咪挫、2-苯基咪挫等咪挫类及其衍生物;4,4 联化挫特 (bipyrazolate )、3,3',5,5'-四甲基-4,4 ' -联化挫特、1,3,5-Ξ( 1H-1,2-化挫-4-基)苯等 化挫类及其衍生物;1,3,5-Ξ( 1Η-1,2,3-Ξ挫-5-基)苯等Ξ挫类及其衍生物;5,5 ' -联四 挫、5,5 ' -偶氮双-1Η-四挫、1,3,5-Ξ (2Η-四挫-5-基)苯等四挫类及其衍生物;1,2-双(4-化 晚基)乙烧、4,4'-联化晚等化晚类及其衍生物;Ξ乙締二胺、化嗦、赃嗦等。其中,本发明中, 从形成多孔性金属络合物时多孔性金属络合物每单位重量的ΝΗ基数量变大的观点考虑,优 选使用2-氨基对苯二甲酸、2,5-二氨基对苯二甲酸。
[0046] 运些金属络合物可通过使金属与有机配体W约-10°C~200°C反应120小时W下来 制造。更优选的是,可通过W 0 °C~约17 0°C反应48小时W下来制造,进一步优选的是,可通 过W25°C~150°C反应24小时来制造。溫度越低、反应时间越短,则越能够削减热能,故而优 选。
[0047]用于制造金属络合物的溶液中的金属盐的摩尔浓度优选为0.005~5.Omol/L、更 优选为0.01~2.Omol/L。即使W比其低的浓度进行反应也能够获得目标的金属络合物,但 收率会降低,故不优选。另外,浓度比其高时,会残留未反应的金属盐,所得金属络合物难W 纯化。
[004引用于制造金属络合物的溶液中的有机配体的摩尔浓度优选为0.001~5.Omol/L、 更优选为0.005~2.Omol/L。即使W比其低的浓度进行反应也能够获得目标的金属络合物, 但收率会降低,故不优选。另外,浓度比其高时,溶解性会降低,反应不会顺利地进行。
[0049] 作为金属络合物的制造中使用的溶剂,可W使用水、甲醇、乙醇、二甲基甲酯胺 (DMF)、二乙基甲酯胺(DEF)、二甲基乙酷胺(DMAc)、四氨巧喃(THF)或它们的混合溶剂,要考 虑降低环境负荷时,优选使用水。
[0050] 作为本发明中要负载的具有NH基的化合物,优选具有酷阱基或伯氨基或仲氨基或 亚氨基,为了提高醒类去除性能,更优选具有酷阱基。
[0051] 作为具有酷阱基作为NH基的化合物,可列举出分子中具有1个酷阱基的单酷阱化 合物、分子中具有2个酷阱基的二酷阱化合物、分子中具有3个W上酷阱基的多酷阱化合物 等。
[0052] 作为单酷阱化合物的具体例,例如可列举出通式(1)R-C0-NHNH2[式中,R表示氨原 子、烷基或具有取代基的芳基。]所示的单酷阱化合物。
[0053] 上述通式(1)中,作为R所示的烷基,例如可列举出:甲基、乙基、正丙基、正下基、正 戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基等碳数1~12的直链状烷基。作 为芳基,例如可列举出:苯基、联苯基、糞基等,运些之中,优选为苯基。另外,作为芳基的取 代基,例如可列举出:径基、氣、氯、漠等面素原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正下基、叔下 基、异下基等碳数1~4的直链或支链状的烷基等。
[0054] 作为上述通式(1)的酷阱化合物,更具体而言,可例示出:月桂酷阱、水杨酷阱、甲 酷阱、乙酷阱、丙酷阱、对径基苯甲酯阱、糞甲酯阱、3-径基-2-糞甲酯阱等。
[0055] 作为二酷阱化合物的具体例,例如可列举出通式(2)H2NHN-X-NHNH2 [式中,X表示 基团-C0-或基团-C0-A-C0-。A表不亚烷基或亚芳基。]所不的二酷阱化合物。
[0化6] 上述通式(2)中,作为A所示的亚烷基,例如可列举出:亚甲基、亚乙基、Ξ亚甲基、 四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、屯亚甲基、八亚甲基、九亚甲基、十亚甲基、十一亚甲基等碳 数1~12的直链状亚烷基。作为亚烷基的取代基,例如可列举出径基等。作为亚芳基,例如可 列举出:亚苯基、亚联苯基、亚糞基、亚蔥基、亚菲基等,运些之中,优选为亚苯基、亚糞基等。 作为亚芳基的取代基,可列举出与上述芳基的取代基相同的取代基。
[0057] 关于上述通式(2)的二酷阱化合物,具体而言,例如可列举出:碳酸二酷阱、草酸二 酷阱、丙二酸二酷阱、班巧酸二酷阱、己二酸二酷阱、壬二酸二酷阱、癸二酸二酷阱、十二碳 二酸二酷阱、马来酸二酷阱、富马酸二酷阱、二乙醇酸二酷阱、酒石酸二酷阱、苹果酸二酷 阱、间苯二甲酸二酷阱、对苯二甲酸二酷阱、二聚酸二酷阱、2,6-糞甲酸二酷阱等二元酸二 酷阱等。进而,日本特公平2-4607号公报记载的各种二元酸二酷阱化合物、2,4-二阱基-6- 甲氨基均Ξ嗦等也可W用作本发明的二酷阱。
[0058] 多酷阱化合物具体而言可例示出聚丙締酷阱等。运些之中,优选为二酷阱化合物, 特别优选为二元酸二酷阱,更进一步优选为己二酸二酷阱。
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