包含硫化氢的气体的催化氧化的制作方法
【专利摘要】本发明大致上涉及一种用于氧化包含至少0.05体积％的硫化氢和总和至少为0.05体积％的一氧化碳、羰基硫化物和二硫化碳的气体的方法，所述方法包括以下步骤：(a)引导所述气体使其在第一温度下与第一材料接触以提供加热和部分氧化的气体，所述第一材料在所述第一温度下在硫化氢氧化中呈催化活性，和(b)引导所述部分氧化的气体使其在第二更高温度下与第二材料接触以提供焚烧气体，所述第二材料在一氧化碳、二硫化碳和/或羰基硫化物的氧化中呈催化活性，其特征在于，所述第二材料在所述第一温度下在一氧化碳和/或羰基硫化物的氧化中呈催化活性，并且所述第二材料在所述第二温度下在一氧化碳和/或羰基硫化物的氧化中呈催化无活性，其益处在于，降低了对于入口温度的要求并且通过减少所需要的昂贵材料的量而降低了催化剂成本，该昂贵材料在一氧化碳和羰基硫化物的氧化中呈催化活性并且通常包括贵金属。
【专利说明】包含硫化氨的气体的催化氧化
[0001 ]本发明设及包含也S和co、cos和CS2中的至少一种的气体的催化氧化，其中也S的浓 度至少为0.05体积％并且C0、cos和CS2气体的浓度总和为至少0.05体积％。运种贫化气体 可W例如是来自粘胶纤维或其它粘胶制品的生产的废物流。出S、C0、C0S和CS2气体是有毒 的，在排放到大气之前必须进行处理。常用的方法是将运些物质氧化为S〇2、C〇2和也0,随后 从气体中除去S〇2。
[0002] S化可W通过将S〇2催化转化成S〇3,与水蒸汽反应W及使硫酸蒸汽冷凝使转化成硫 酸来去除，但是也可W使用S〇2洗涂方法，例如与石灰反应形成石膏或与氨氧化钢反应形成 亚硫酸钢/硫酸钢。
[0003] 贫化气体中也S和雌2的转化可W通过在约850至1000°C的溫度下的热氧化来进行。 由于贫化气体的低热值，热氧化需要通常通过燃烧显著量的支持燃料来加热该贫化气体， 运增加了工艺成本。
[0004] 也S和CS2的催化氧化可W在低得多的溫度下进行，因此对于贫也S和C0S+CS2的气 体而言是更经济的。
[0005] 根据现有技术(例如AT398785B)，也S、C0、C0S和盼2在贵金属促进的催化剂上被催 化氧化;例如与在如二氧化娃的载体上的铜和儘氧化物组合的昂贵的贵金属销通常是催化 剂的活性组分。
[0006] 然而，根据本公开，公开了一种催化剂系统，其中顺序进行的工艺（sequential process)导致了较低的所需气体溫度和减少量的贵金属促进的催化剂。该催化剂系统采用 了 W下事实:在低至200°C的溫度下在金属氧化物氧化催化剂上引发也S的放热氧化，也S的 氧化及盼2至0)5/0)的部分氧化)使溫度升高到至少320°C，运是在钮Pd促进的催化剂上 氧化CS2、C0S和C0所需要的溫度。
[0007] 在本申请中，术语"催化活性材料"（例如在给定溫度下的硫化氨氧化中）应被理解 为运样一种材料，在该材料存在下，所提到的反应(此处为硫化氨的氧化）的反应速率与气 相反应相比提高了至少1个数量级，优选2个数量级，并且甚至更优选5个数量级。
[000引同样，在本申请中，术语"催化无活性材料"（例如在给定溫度下的一氧化碳氧化 中）应被理解为运样一种材料，在该材料存在下，所提到的反应(此处为一氧化碳的氧化)的 反应速率与气相反应相比没有类似的提高。如本领域技术人员所理解的，术语相对于反应 呈催化无活性应被理解为与其它反应相比该反应具有非常小的活性，但不是绝对惰性的， 因为所有材料均表现出一定的催化活性。
[0009] 当(或v/v%)说明浓度时，其应理解为体积％。为简便起见，特定成分的浓度 可由Ceo表示，即该成分的化学式作为下标。
[0010] 贫化气体(如硫化氨贫化气体或贫化的粘胶废气)应被理解为其也S和CS2浓度低于 爆炸下限值的气体，其对应为小于1.25 %的(：&和小于4.3 %的也S。
[0011] 金属氧化物氧化催化剂应被理解为包含在氧化中呈催化活性的金属氧化物的催 化剂。
[0012] 本发明大致上设及一种用于氧化包含至少0.05体积％的硫化氨和总和至少为 0.05体积％的一氧化碳、幾基硫化物和二硫化碳的气体的方法，该气体任选与热气体组合， 所述方法包括W下步骤：
[0013] (a)引导所述气体使其在第一溫度下与第一材料接触W提供加热和部分氧化的气 体，第一材料在所述第一溫度下在硫化氨氧化中呈催化活性，和
[0014] (b)引导所述部分氧化的气体使其在第二更高溫度下与第二材料接触W提供焚烧 气体，所述第二材料在一氧化碳、二硫化碳和/或幾基硫化物的氧化中呈催化活性，
[0015] 其特征在于，所述第二材料在所述第一溫度下在一氧化碳和/或幾基硫化物的氧 化中呈催化无活性，并且所述第二材料在所述第二溫度下在一氧化碳和/或幾基硫化物的 氧化中呈催化活性，其益处在于，降低了对于入口溫度的要求(或者例如通过燃烧支持性燃 料而添加的热气体的量)并且通过减少所需要的昂贵材料的量而降低了催化剂成本，该昂 贵材料在一氧化碳和幾基硫化物的氧化中呈催化活性并且通常包括贵金属。
[0016] 在进一步的实施方案中，所述第一溫度为200至320°C，并且优选220至300°C，其相 关作用在于，该溫度适合于经由适当的第一催化活性材料来点燃材料如出S。
[0017] 在进一步的实施方案中，所述第二溫度为320至380°C，并且优选330至360°C，其相 关作用在于，该溫度适合于经由适当的第二催化活性材料来点燃材料如C0和COS。
[0018] 在进一步的实施方案中，硫化氨的量足W通过自硫化氨氧化产生的热而使溫度升 高至所述第二溫度，不需要使气体与所述热气体组合，其相关益处在于，减少了由支持性燃 烧所提供的能量的量。
[0019] 在进一步的实施方案中，所述第一催化活性材料包含在载体上的一种或多种金属 氧化物，所述金属氧化物中的金属选自由饥、铭、鹤、钢、姉和妮组成的组;所述载体包括碳 化娃或者一种或多种其中的金属选自由侣、娃和铁组成的组的金属氧化物，其相关益处在 于，所述材料在低溫下在硫化氨的催化氧化中是有效的。
[0020] 在进一步的实施方案中，所述第二催化活性材料包含在载体上的销族金属(优选 钮)和一种或多种金属氧化物，所述金属氧化物中的金属选自由饥、铭、鹤、钢、姉和妮组成 的组;所述载体包括碳化娃或一种或多种其中的金属选自由侣、娃和铁组成的组的金属氧 化物，其相关益处在于，所述材料在一氧化碳和/或幾基硫化物的催化氧化中是活性的。
[0021] 在进一步的实施方案中，所述第一和第二催化活性材料中的一种或其二者W整体 结构(monolith structure)提供，其相关益处在于，提供了具有低压降的活性催化剂。
[0022] 在进一步的实施方案中，此S的总浓度小于2.5体积％，其相关益处在于，确保了氧 化催化剂的溫度保持低于约550°C的失活溫度。
[0023] 在进一步的实施方案中，满足了 W下浓度条件:C CS2+0.5cc日S+0.25CC日<0.7体积％， 其相关益处在于，确保了催化活性材料的溫度保持低于约55(TC的失活溫度。
[0024] 本发明的另一个方面设及一种用于生产硫酸的方法，该方法还包括W下步骤：
[0025] (C)引导所述焚烧气体使其与在使二氧化硫氧化成Ξ氧化硫中呈催化活性的材料 接触，W提供氧化的气体;和
[00%] (d)至少部分地使Ξ氧化硫水合W形成硫酸；
[0027] (e)从所述氧化的气体排出硫酸；
[0028] 其相关益处在于，提供了从贫化废气生产硫酸的方法，运是成本和能量有效的。
[0029] 在进一步的实施方案中，该方法包括使硫酸在冷却的冷凝器中冷凝的步骤，其相 关益处在于提供了用于生产硫酸的方法，其是有效的。
[0030] 在进一步的实施方案中，该方法包括吸收硫酸中的Ξ氧化硫的步骤，其相关益处 在于提供了用于生产硫酸的方法，其是有效的。
[0031] 本发明的另一个方面设及一种配置为将气体引导至催化剂系统的工艺设备，其特 征在于，所述催化剂系统包括在硫化氨氧化中呈催化活性，但是在幾基硫化物和一氧化碳 的氧化中基本上呈催化无活性的材料;还包括在第二更高溫度下在幾基硫化物和一氧化碳 的氧化中呈催化活性的材料，其相关益处在于所述工艺设备提供了经济上有利的催化剂构 造。
[0032] 在进一步的实施方案中，所述催化活性材料中的一种或其二者包含载体上的一种 或多种金属氧化物，所述金属氧化物中的金属选自由饥、铭、鹤、钢、姉和妮组成的组;所述 载体包括碳化娃或者一种或多种其中的金属选自由侣、娃和铁组成的组的金属氧化物，其 相关益处在于，所述材料在低溫下在硫化氨的催化氧化中是有效的。
[0033] 在进一步的实施方案中，所述第二催化活性材料包含在载体上的销族金属(优选 钮)和一种或多种金属氧化物，所述金属氧化物中的金属选自由饥、铭、鹤、钢、姉和妮组成 的组;所述载体包括碳化娃或一种或多种其中的金属属选自由侣、娃和铁组成的组的金属 氧化物，其相关益处在于，所述材料在一氧化碳和/或幾基硫化物的催化氧化中是活性的。
[0034] -般来说，优选使用不含有铜或儘的催化活性材料，因为运两种金属有形成硫酸 盐的倾向（参见 J.Wiys.Chem，95,4051(1991))。
[0035] W下反应在催化剂表面上进行并且在气相（即没有催化剂）中进行到一定程度。
[0036] 1)出S+1.5化-〉S〇2+出0+124kcal/mol
[0037] 2)CS2+1.50 广乂 OS+S〇2+132kcal/mol
[0038] 3)C0S+1.0〇2-〉S〇2+CO+64kcal/mol
[0039] 4)C0+0.5〇2-〉C〇2+68kcal/mol
[0040] 在气相中当溫度为约200°C时，单独的CS2会通过反应2开始反应，此S在约350°C会 通过反应1开始反应。然而，CS2的气相氧化(通过反应2)由于此S的存在被抑制，运意味着如 果存在出S，CS2在比所述200°C高得多的溫度下被氧化。在低于400°C的溫度下，反应3和4不 会在气相中反应。
[0041] 从每个反应1-4中释放的热使催化剂和气体的溫度升高。如果气体的热值太高（即 尤其是出S和CS2的浓度过高），溫度会升高到高于最大允许的催化剂溫度，从而损坏催化剂。 在运种情况下，必须应用热氧化。
[0042] 对于上述各反应，存在最低的催化剂溫度，低于该溫度反应将不会进行。表1中示 出了现有技术中使用的Pt促进的催化剂和该新的催化剂系统中使用的催化剂的所谓的催 化剂/反应组合的点火溫度。
[00创表1.出S、CS2、C0S和C0的氧化中使用的氧化催化剂的最低点火溫度。金属氧化物氧 化催化剂不能氧化COS和C0。低于320°C，贵金属促进的氧化催化剂对于CS2、C0S和C0的氧化 是非活性的。
[0044]
[0045] 可W使用由反应1并一定程度上由反应2释放的热来升高催化剂的溫度，使得可满 足基于Pt的催化剂例如用于COS氧化的最低溫度(360°C)，即使通向催化剂的入口溫度低于 该溫度。如果此S浓度足够高，由反应1释放的热将使气体和催化剂的溫度升高至高于用于 COS氧化的最低点火溫度，且反应2和3可W使溫度升高至高于420°C，运再次确保了 C0的完 全氧化。
[0046] 本公开内容设及一种催化剂系统，其利用反应热W最低的催化剂成本\和最低的 操作溫度确保了出S和CS2的完全氧化，从而降低了用于预热出S和CS2贫化的气体的成本。
【附图说明】
[0047] 图1示出了在假定反应1-4顺序进行的情况下，催化剂和工艺气体的溫度曲线，W 及相关的点火溫度。
[0048] 图2示出了在用于氧化贫化废气的工艺中的顺序的催化剂系统。
[0049] 图3示出了采用本发明的催化剂系统用于氧化贫化废气，随后水合和冷凝为硫酸 的方法。
[0050] 图4示出了根据现有技术的用于氧化贫化废气，随后水合和冷凝为硫酸的方法，其 采用单一氧化催化剂。
[0051] 本发明的催化剂系统示于图2中。此S和CS2贫化的工艺气体（1)被预热至最低200 °C，并进料至第一金属氧化物氧化催化剂(2)，使得发生按照反应1的此S的氧化和一定程度 上按照反应2的CS2的氧化。离开金属氧化物氧化催化剂（2)的工艺气体（3)必须是高于320 °C，之后进入用于反应2、3和4的贵金属促进的催化剂(4)，直到完成。离开贵金属促进的催 化剂(4)的工艺气体(5)含有S〇2、C〇2和出0产物并且必须在其被排放到大气中之前例如在硫 酸设备或洗涂器中进一步处理。
[0052] 该催化剂系统的主要优点是：可W使用相对便宜的在出S氧化中呈非常活性的金 属氧化物氧化催化剂，W将催化剂和工艺气体的溫度升高至最低32(TC。在该溫度下，在 CS2、C0S、C0和出s的氧化中非常活性的更昂贵的贵金属促进的催化剂可W进行剩余的氧化。 运意味着仅在必要时使用昂贵的贵金属促进的催化剂，而不是将其用于其中便宜的金属氧 化物氧化催化剂就能够进行催化氧化的硫化氨氧化中。与此相比，当根据现有技术仅使用 Pt促进的催化剂时，昂贵的Pt被用于出S氧化中，而根据本公开内容在出S氧化中使用了便宜 的催化剂制剂。
[0053] 此外，与Pt促进的催化剂相比，金属氧化物氧化催化剂在低得多的溫度下为活性， 即减少了使冷的出S和CS2贫化的气体加热所需的能量并因此实现了更低的操作成本。
[0054] 在一个优选的工艺布局中，本发明的催化剂系统被用于处理来自粘胶生产的出S 和CS2贫化的气体W生产硫酸。工艺布局如图3所示。
[0055] 从粘胶生产设备获得冷的此S和CS2贫化的气体(6)。部分此S和CS2贫化的气体(7) 被引导至燃烧器（11)，其中元素硫(9)和天然气（10)在最低850°C燃烧。离开燃烧器（11)的 热工艺气体（12)与冷的绕过燃烧室的此S和CS2贫化的气体(8)混合。将混合的工艺气体流 (1)引导至金属氧化物氧化催化剂(2)，在其上出S和一定程度的CS2(通过反应(2))被氧化。 然后部分氧化的工艺气体(3)被引导至贵金属促进的催化剂(4)，在其上未反应的CS2、C0S 和CO被氧化成C〇2和S〇2。离开贵金属促进的催化剂(4)的氧化的工艺气体(5)被引导至S〇2反 应器(18)，其中安装了 S〇2氧化催化剂（19+21) W将S〇2转化为S〇3。为了控制第二催化剂(21) 的溫度，安装了热交换器(20)。转化的工艺气体在热交换器(22)中被进一步冷却，之后通过 管线(23)离开S〇2反应器（18)。在一个特殊的硫酸冷凝器(26)中，工艺气体被冷却并且浓硫 酸被冷凝并从底部(25)排出，冷却的清洁工艺气体经由管线（24)从顶部离开，并通过烟画 排放。冷却介质是大气空气，其在顶部(27)进入并且在冷凝器(26)的底部(28)离开。
[0056] 为了比较，图4示出根据现有技术的方法。在此，用于此5八52、0)5、和0)氧化的催化 活性材料的两个床（14，16)被催化活性材料(30)(如Pt促进的催化剂）的单床所取代，其需 要更高的入口溫度，W及出口气体的冷却。
[0化7]实施例1
[0化引对于具有0.60体积％的此S和0.30体积％的〔52的初始浓度的工艺气体，工艺气体 和催化剂的溫度上升示于图1中。
[0059] 虚线（0)表示本发明的催化剂系统，其具有氧化出S的金属氧化物氧化催化剂和 氧化CS2、C0S和C0的钮促进的催化剂。实线（Δ )表示根据现有技术的用于进行所有化学反 应的Pt促进的催化剂。
[0060] 水平线对应于表1中示出的点火溫度，其中例如Th2s/m.ox意味着出S在金属氧化物上 的点火溫度。
[0061] 使用本发明的催化剂系统，反应U此S氧化)在金属氧化物氧化催化剂上在20(TC 的点火溫度下进行。入口溫度调节至233°C，使得在反应1的过程中放出的热使溫度提高至 32(TC，其中用于CS2、C0S和C0氧化的贵金属促进的催化剂变为活性的并且经由催化反应器 之外的反应2、3和4使溫度升高至413 °C
[0062] 基于CS2按照反应2的部分氧化，反应2在一定程度上可W在金属氧化物氧化催化 剂和在气相中进行，但出于工艺设计的目的，更保守的是不包括金属氧化物氧化催化剂对 于溫度上升的贡献。
[0063] 根据现有技术使用Pt促进的催化剂，必须使入口溫度提高至280°C W进行出S氧 化。在出S氧化之后，溫度足够高w进行CS2、cos和CO的氧化。所得的出口溫度为460°C，远高 于到下游硫酸设备中的S〇2反应器的入口的最佳溫度。
[0064] 实施例2
[0065] 在生产粘胶纤维中，从生产管线除去所谓的贫化气体。贫化气体是具有小于2.5体 积％的此S和CS2并且通常各自小于0.5体积％的大气空气。由于粘胶/CS2生产需要硫酸，在 硫酸设备中处理该贫化气体。在W下描述的实施例中，期望额外的硫酸生产，因而元素硫的 流被进料到硫酸设备的燃烧器。为了保持燃烧器中足够高的溫度，还可W添加支持燃料如 天然气，而在其它情况下，所有支持燃料可W是天然气或其它燃料。
[0066] 为了节省投资成本，部分贫化废气绕过燃烧器，并添加至离开燃烧器的热的工艺 气体。运二者均减小了燃烧器的尺寸并消除了在废热锅炉中使来自燃烧器的工艺气体冷却 至S〇2的氧化溫度的需要。此外，通过该工艺布局仅需要少的多的支持燃料。
[0067] 在使来自燃烧器的热的工艺气体与冷的旁路贫化气体混合之后，组合的工艺气体 含有此S和CS2,其必须在到达用于使S〇2转化为S〇3的催化剂之前被氧化为S〇2、C〇2和此0。催 化氧化是用于此目的。
[0068] 在表2中，示出了 Pt促进的儘/铜氧化物氧化催化剂和组合了基于饥氧化物的催化 剂和基于钮促进的饥氧化物氧化催化剂的催化剂系统之间的不同。催化剂的点火溫度如表 1中所示，即催化剂的操作溫度必须高于运些溫度W进行有效的操作。
[0069] 表2.用于工艺设备，处理粘胶贫化废气和元素硫的此S、CS2、C0S和C0氧化催化剂的 操作W在湿型硫酸设备中进一步处理。
[0070]
[0071] 在表2中看出，金属氧化物和贵金属促进的催化剂组合需要少14%的天然气，从而 降低了操作成本。同时，少10%的粘胶贫化废气被引导至燃烧器，降低了燃烧器的尺寸并从 而降低了资本成本。在运两种情况下，观察到完全氧化。
[0072] 工艺中，金属氧化物/贵金属促进的催化剂系统的另一个优点是，完全氧化后的溫 度可保持在非常接近于用于S〇2至S〇3转化催化剂的最佳溫度的较低范围的溫度。运使得该 催化剂具有更高的S〇2转化效率。
[0073] 金属氧化物/贵金属促进的催化剂系统会是便宜的解决方案，因为初始氧化在不 含有昂贵的贵金属的催化剂上进行，仅用贵金属促进的催化剂进行最后的氧化。
【主权项】
1. 一种用于氧化包含(8，1)至少0.05体积％的硫化氢和总和至少为0.05体积％的一氧 化碳、羰基硫化物和二硫化碳的气体的方法，所述气体任选与热气体(12)组合，所述方法包 括以下步骤： (a) 引导所述气体（1)使其在第一温度下与第一材料(2)接触以提供加热和部分氧化的 气体(3 )，所述第一材料在所述第一温度下在硫化氢氧化中呈催化活性，和 (b) 引导所述部分氧化的气体(3)使其在第二更高温度下与第二材料(4)接触以提供焚 烧气体(5)，所述第二材料在一氧化碳、二硫化碳和/或羰基硫化物的氧化中呈催化活性， 其特征在于，所述第二材料(4)在所述第一温度下在一氧化碳和/或羰基硫化物的氧化 中呈催化无活性，并且所述第二材料在所述第二温度下在一氧化碳和/或羰基硫化物的氧 化中呈催化活性。2. 根据权利要求1所述的方法，其中所述第一温度为200至320°C，并且优选220至300 Γ。3. 根据权利要求1或2所述的方法，其中所述第二温度为320至380°C，并且优选330至 360。。。4. 根据权利要求1、2或3所述的方法，其中硫化氢的量是足以通过自硫化氢氧化产生的 热而使温度升高至所述第二温度，不需要使气体(8)与所述热气体(12)组合。5. 根据权利要求1、2、3或4所述的方法，其中所述第一催化活性材料(2)包含在载体上 的一种或多种金属氧化物，所述金属氧化物中的金属选自由钒、铬、钨、钼、铈和铌组成的 组;所述载体包括碳化硅或者一种或多种其中的金属选自由铝、硅和钛组成的组的金属氧 化物。6. 根据权利要求1、2、3、4或5所述的方法，其中所述第二催化活性材料(4)包含在载体 上的铂族金属和一种或多种金属氧化物，所述铂族金属优选钯;且所述金属氧化物中的金 属选自由钒、铬、钨、钼、铈和铌组成的组;所述载体包括碳化硅或一种或多种其中的金属选 自由铝、硅和钛组成的组的金属氧化物。7. 根据权利要求1、2、3、4、5或6所述的方法，其中所述第一(2)和第二(4)催化活性材料 中的一种或其二者以整体结构提供。8. 根据权利要求1、2、3、4、5、6或7所述的方法，其中H2S的总浓度小于2.5vol %。9. 根据权利要求1、2、3、4、5、6、7或8所述的方法，其中满足了以下浓度条件：(^52+ 0.5ccos+0.25cco<0.7vol % 〇10. -种用于生产硫酸的方法，所述方法包括权利要求1、2、3、4、5、6、7、8或9中任一项 所述的步骤并且还包括以下步骤： (c) 引导所述焚烧气体使其与在使二氧化硫氧化成三氧化硫中呈催化活性的材料（19， 21)接触，以提供氧化的气体(23)，和 (d) 至少部分地使三氧化硫水合以形成硫酸， (e) 从所述氧化的气体排出硫酸(25)。11. 根据权利要求10所述的方法，其还包括使硫酸在冷却的冷凝器(26)中冷凝的步骤。12. 根据权利要求10所述的方法，其还包括吸收硫酸中的三氧化硫的步骤。13. -种配置为将气体引导至催化剂系统（2,4)的工艺设备，其特征在于，所述催化剂 系统（2,4)包括第一材料（2)和第二材料(4)，所述第一材料(2)在硫化氢氧化中呈催化活 性，但是在二硫化碳、羰基硫化物和一氧化碳的氧化中基本上呈催化惰性;所述第二材料 (4)在第二更高温度下在二硫化碳、羰基硫化物和一氧化碳的氧化中呈催化活性。14. 根据权利要求13所述的工艺设备，其中所述第一或第二催化活性材料(2)中的一种 或其二者包含在载体上的一种或多种金属氧化物，所述金属氧化物中的金属选自由钒、铬、 钨、钼、铈和铌组成的组;所述载体包括碳化硅或者一种或多种其中的金属选自由铝、硅和 钛组成的组的金属氧化物。15. 根据权利要求13或14所述的工艺设备，其中所述第二催化活性材料(4)包含在载体 上的铂族金属和一种或多种金属氧化物，所述金属氧化物中的金属选自由钒、铬、钨、钼、铈 和铌组成的组;所述载体包括碳化硅或一种或多种其中的金属选自由铝、硅和钛组成的组 的金属氧化物。
【文档编号】B01J23/00GK105992633SQ201480065677
【公开日】2016年10月5日
【申请日】2014年11月28日
【发明人】M·特莱夫森
【申请人】托普索公司