专利名称：多个移动床反应器混流催化重整工艺方法
技术领域：
本发明涉及一种石脑油的催化重整方法，更具体地说，是属于一种移动床催化重整方法。
背景技术：
催化重整装置是炼油及石化工业的重要组成部分，随着车用汽油需求量的增加、环保要求的提高以及轻质芳烃(B、T、X)等基本化工原料的广泛应用和炼厂新建加氢装置对氢气需求的增加，使得催化重整装置在国内外有了较大的发展。到2000年为止，我国已有催化重整装置55套，总加工能力为1647万吨/年，其中连续重整装置为14套，能力为889万吨/年，占总加工能力的54％，连续重整装置因其反应苛刻度高、运转周期长等优点，在今后的发展过程中，将起着主导作用。连续重整工艺针对重整反应的特点提出了更为适宜的反应条件，因而取得了更高的芳烃产率、较高液体收率，突出的优点是改善了烷烃芳构化反应条件。
在顺流连续重整工艺如CN1020111C中，催化剂流动方向与反应物料在反应区域的移动方向是一致的，但该工艺存在着反应难易程度和催化剂活性高低不匹配的现象，使催化剂的作用不能充分发挥，并影响了产品收率和催化剂寿命。
在常规的逆流连续重整工艺如CN1247886A中，催化剂与物料的流向是相反的，反应物料从第一个反应器依次流到最后一个反应器，而催化剂则是从最后一个反应器依次流到第一个反应器。新鲜的催化剂首先在最后一个反应器中反应，积炭、裂解等副反应加剧，且加快催化剂的失活速度，影响了液体产品收率和氢气产率。
发明内容
本发明的目的是在现有技术的基础上提供一种多个移动床反应器混流催化重整工艺方法，以提高液体产品收率和氢气产率。
本发明提供的方法包括原料油从第一个移动床反应器依次流到最后一个移动床反应器，分别与各反应器中的重整催化剂接触，重整生成油进入后续的分离设备分离，第二个移动床反应器中的待生催化剂经再生后，依次流到第一个反应器、最后一个移动床反应器、倒数第二个移动床反应器、……、第二个移动床反应器。
与现有技术相比，在相同的苛刻度条件下，本发明提供的方法提高了液体产品收率和氢气产率。
附图是本发明提供的混流移动床催化重整工艺方法示意图。
具体实施例方式
本发明提供的方法是这样具体实施的原料油从第一个移动床反应器依次流到最后一个移动床反应器，分别与各反应器中的重整催化剂接触，重整生成油进入后续的分离设备分离，第二个移动床反应器中的待生催化剂经再生后，依次流到第一个反应器、最后一个移动床反应器、倒数第二个移动床反应器、……、第二个移动床反应器。
所述原料油是选自直馏石脑油、加氢后的焦化石脑油、减粘石脑油、加氢后的催化裂化重石脑油之中的一种或一种以上的混合物。原料油经过预加氢后硫含量＜0.5ppm，氮含量＜0.5ppm，溴价＜0.1gBr/100g，水含量＜5ppm，氯含量＜0.5ppm，砷含量＜1ppb，铅含量＜10ppb，铜含量＜10ppb。
重整反应条件如下反应温度400～560℃，氢分压0.3～1.0MPa，体积空速0.5～2.0h-1，氢油摩尔比2～6mol/mol。
重整催化剂为高活性、高选择性的双功能铂-锡催化剂。
移动床反应器的个数n为3～10优选4～6。反应物料在反应器之间的流动方向依次为R1→R2→……→Rn-1→Rn(R1为第一个移动床反应器，依次类推Rn为最后一个移动床反应器)，催化剂在反应器之间的流动方向依次为R1→Rn→Rn-1→……→R2。原料油在R1中接触再生后的催化剂，由于R1主要发生环烷脱氢反应，反应速度快，因此催化剂积碳很少；从R1出来的催化剂活性在某种程度上来说与新鲜催化剂相差无几，一方面活性较高，同时催化剂上活性较强位置在一反反应过程中被钝化，该催化剂先去Rn可减少催化剂在Rn反应过程积炭。由此可见，采用该流程不但可以使Rn中难反应的组分在高活性催化剂得到充分反应，而且可以较大程度地减少积碳，提高液体产品收率，提高了催化剂的利用率。
下面结合附图对本发明所提供的方法进行进一步的说明。
附图是本发明提供的四个移动床反应器混流催化重整工艺方法示意图，但本发明并不局限于四个反应器。
原料油在氢气环境中进行环烷脱氢、烷烃环化脱氢、异构化、加氢裂化等反应，反应条件为压力为0.3～1.0MPa，温度为400～560℃。该方法的流程简述如下原料油和氢气的混合物经管线21进入换热器20换热后，经管线22进入加热炉5加热，然后依次经管线23、料斗9、管线24进入第一个移动床反应器1，从反应器1下部出来的反应物料经管线25进入加热炉6加热后，依次经管线26、料斗10、管线27进入第二个移动床反应器2，从反应器2下部出来的反应物料经管线28进入加热炉7加热后，依次经管线29、料斗11、管线30进入第三个移动床反应器3，从反应器3下部出来的反应物料经管线31进入加热炉8加热后，依次经管线32、料斗12、管线33进入第四个移动床反应器4，从反应器4下部出来的反应物流经管线34与原料油在换热器20中换热后经管线35去后续分离设备，构成了反应物的工艺流程。
从第二个移动床反应器2底部出来的待生催化剂依次经管线36、输送器14、管线37、料斗18、管线38进入再生器17，再生后的催化剂依次经管线39、输送器19、管线40、料斗9、管线24后进入第一个移动床反应器1，从第一个移动床反应器1底部出来的催化剂依次经管线41、输送器13、管线42、料斗12、管线33进入第四个移动床反应器4，从第四个移动床反应器4底部出来的催化剂依次经管线43、输送器16、管线44、料斗11、管线30进入第三个移动床反应器3，从第三个移动床反应器3底部出来的催化剂依次经管线45、输送器15、管线46、料斗10、管线27进入第二个移动床反应器2，从第二个移动床反应器2底部出来的待生催化剂依次经管线36、输送器14、管线37、料斗18、管线38进入再生器17，构成催化剂的循环。
与现有技术相比，在相同的苛刻度条件下，本发明提供的方法提高了液体产品收率和氢气产率，并提高了催化剂的利用率。
下面的实施例将对本方法予以进一步的说明，但并不因此限制本方法。
对比例和实施例中所用的原料油为经过预加氢后的直馏石脑油，其性质如下馏程80～150℃，密度724.1g/cm3，硫＜0.5ppm，氮＜0.5ppm，烷烃56.44m％，环烷烃40.39m％，芳烃3.17m％，平均分子量105.6；所用的催化剂牌号为3961，由抚顺石化公司催化剂厂生产。
对比例1在该对比例中，反应物料在反应器之间的流动方向依次为R1→R2→R3→R4，催化剂在反应器之间的流动方向与反应物料相同，依次为R1→R2→R3→R4，试验结果列于表1。
对比例2在该对比例中，反应物料在反应器之间的流动方向依次为R1→R2→R3→R4，催化剂在反应器之间的流动方向与反应物料相反，依次为R4→R3→R2→R1，试验结果列于表1。
实施例在该实施例中，反应物料在反应器之间的流动方向依次为R1→R2→R3→R4，催化剂在反应器之间的流动方向依次为R1→R4→R3→R2，试验结果列于表1。
从表1种可以看出，在相同的苛刻度下，混流连续重整工艺的C5+液体产品收率比顺流工艺和逆流工艺均高出0.7个百分点，氢气产率比顺流工艺和逆流工艺分别高出0.33个百分点和0.27个百分点。
表1
权利要求
1.多个移动床反应器混流催化重整工艺方法，其特征在于原料油从第一个移动床反应器依次流到最后一个移动床反应器，分别与各反应器中的重整催化剂接触，重整生成油进入后续的分离设备分离，第二个移动床反应器中的待生催化剂经再生后，依次流到第一个移动床反应器、最后一个移动床反应器、倒数第二个移动床反应器、......、第二个移动床反应器。
2.按照权利要求1的方法，其特征在于所述原料油是选自直馏石脑油、加氢后的焦化石脑油、减粘石脑油、加氢后的催化裂化重石脑油之中的一种或一种以上的混合物。
3.按照权利要求1的方法，其特征在于重整反应条件如下反应温度400～560℃，氢分压0.3～1.0MPa，体积空速0.5～2.0h-1，氢油摩尔比2～6mol/mol。
4.按照权利要求1的方法，其特征在于所述的重整催化剂为高活性、高选择性的双功能铂-锡催化剂。
5.按照权利要求1的方法，其特征在于所述的移动床反应器的个数为3～10。
6.按照权利要求1或5的方法，其特征在于所述的移动床反应器的个数为4～6。
全文摘要
多个移动床反应器混流催化重整工艺方法，原料油从第一个移动床反应器依次流到最后一个移动床反应器，分别与各反应器中的重整催化剂接触，重整生成油进入后续的分离设备分离，第二个移动床反应器中的待生催化剂经再生后，依次流到第一个移动床反应器、最后一个移动床反应器、倒数第二个移动床反应器、……、第二个移动床反应器。与现有技术相比，在相同的苛刻度条件下，该方法提高了液体产品收率和氢气产率。
文档编号C10G35/12GK1524928SQ0310539
公开日2004年9月1日 申请日期2003年2月28日 优先权日2003年2月28日
发明者何宗付, 胡志海, 田鹏程 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院