一种双金属石脑油重整催化剂及制备方法

一种双金属石脑油重整催化剂及制备方法
【专利摘要】一种双金属石脑油重整催化剂，包括含硫酸根的氧化铝载体和以载体中氧化铝为基准计算的含量如下的组分：Ⅷ族金属0.1～2.0质量％，ⅦB族金属0.1～3.0质量％，卤素0.5～3.0质量％，所述含硫酸根的氧化铝载体中硫酸根的含量为氧化铝的0.3～3.0质量％。该催化剂用于石脑油重整反应，不需预硫化，并具有较高的芳构化活性和选择性。
【专利说明】
-种双金属石脑油重整催化剂及制备方法
技术领域
[0001] 本发明为一种石脑油重整催化剂及制备方法，具体地说，是一种半再生双金属石 脑油重整催化剂及制备方法。
【背景技术】
[0002] 催化重整是W Ce~Ci2的石脑油馈份为原料，在一定溫度、压力、临氨和催化剂存 在下，使原料控分子发生环烧控脱氨、直链烧控脱氨异构、链烧控脱氨环化等重整反应，生 产高辛烧值汽油调和组分或芳控，并副产廉价氨气的过程。目前，催化重整工艺中广泛采用 的负载型双功能重整催化剂，包括金属组元提供的加氨/脱氨功能和载体提供的酸性异构 功能。重整催化剂通常是W活性氧化侣为载体，Pt为主金属组元，并含有第二金属组元如 鍊、锡或错的双（多）金属催化剂。
[0003] 对于双功能重整催化剂，金属功能与酸性功能W-定的匹配度协同作用于催化重 整反应。两者中若金属加氨/脱氨活性功能太强，重整催化剂表面上的积炭会迅速增加，不 利于重整反应的继续进行，金属功能太弱，催化剂活性降低。若酸性太强，催化剂的加氨裂 化活性较强，重整产物的液体收率会降低，酸性太弱，活性降低。因此，载体酸性功能与金属 功能的平衡匹配决定了催化剂的活性、选择性与稳定性。
[0004] 对于销鍊重整催化剂，由于金属鍊具有很高的氨解活性，开工时如不纯化鍊的活 性，将在进油初期发生强烈的氨解反应，放出大量的反应热，使催化剂床层溫度迅速升高， 出现超溫现象。一旦出现运种现象，往往会造成严重后果，轻则造成催化剂大量积炭，损害 催化剂的活性和稳定性，重则烧坏催化剂、反应器W及内构件。因此，销鍊重整催化剂在使 用前需要经过预硫化，通过预硫化，抑制新鲜催化剂过度的氨解反应，W保护催化剂的活性 和稳定性，改善催化剂的选择性。对销鍊催化剂进行预硫化的方法有两种：一种是在氨气中 引入HzS，在一定的溫度和压力下缓慢地对催化剂进行预硫化；另一种是在一定的溫度、压 力下，在氨气中注入有机硫化物，如二甲基二硫酸、二甲基硫酸等，用运些有机硫化物分解 后形成的HzS对催化剂进行预硫化。第一种方法一般用于实验室研究，第二种方法普遍用 于销鍊催化剂工业装置的开工。运两种方法的本质都是用HzS对催化剂进行预硫化，均属 于气相硫化。销鍊重整催化剂的预硫化存在设备腐蚀、环境污染和安全隐患等问题。 阳0化]对于重整催化剂中的硫酸根，一般认为会损害催化剂的性能，对催化剂是一种毒 物。
[0006] CN98117895. 2公开了一种重整催化剂上硫酸根的脱除方法，在400~600°C向因 硫酸根中毒的催化剂床层通入在该条件下分解出氯化氨的有机氯化合物将其脱除，该法较 之常规的催化剂氯化更新再生，可有效脱除催化剂中的硫酸根。
[0007] CN102139222A公开了一种销鍊重整催化剂，催化剂中含有0. 1~0. 3质量％的硫 酸根。所述硫酸根是在催化剂制备过程中采用共浸溃法或分浸溃的方法引入的，得到的催 化剂不需进行预硫化即可与重整原料油接触进行重整反应，催化剂具有较长的使用寿命和 较好的催化性能，简化了开工步骤。

【发明内容】

[0008] 本发明的目的是提供一种双金属石脑油重整催化剂及制备方法，该催化剂用于石 脑油重整反应，不用进行预硫化，且具有较高的芳构化活性和选择性。
[0009] 本发明提供的双金属石脑油重整催化剂，包括含硫酸根的氧化侣载体和W载体中 氧化侣为基准计算的含量如下的组分：
[0010] W族金属 0.1~2.0质量％， W11] WB族金属 0.1~3.0质量％， 阳01引 面素 0.5~3.0质量％，
[0013] 所述含硫酸根的氧化侣载体中硫酸根的含量为氧化侣的0. 3~3. 0质量％。
[0014] 本发明在氧化侣成型时引入硫酸根，制得含硫酸根的氧化侣载体，再负载活性组 分制得催化剂。所述催化剂不用预硫化，简化了催化剂使用时的操作步骤，用于石脑油催化 重整反应，具有较高的反应活性和选择性。
【具体实施方式】
[0015] 本发明通过在载体成型过程中的胶溶剂中加入适量硫酸根，使成型后的催化剂载 体中含有硫酸根，经赔烧后硫酸根均匀分布在氧化侣中，且比表面积和孔体积提高。用运种 含硫酸根的氧化侣载体负载活性组分后，制得的催化剂无需预硫化，用于石脑油催化重整 反应，具有较好的反应性能。
[0016] 本发明催化剂中优选的各组分含量如下：
[0017] W族金属 0.1~1.0质量％，
[0018] WB族金属 0.1~2.0质量％，
[0019] 面素 0.5~2.0质量％。
[0020] 本发明催化剂的载体为含硫酸根的氧化侣载体，载体中硫酸根的含量优选为氧化 侣的0.5~2. 5质量％，更优选为0.5~1.5质量％。
[0021] 本发明催化剂中的W族金属优选销、钉、锭或银，更优选销，W B族金属优选鍊，面 素优选氯。
[0022] 所述含硫酸根的氧化侣载体的制备方法优选将含硫酸根的胶溶剂加入氧化侣粉 体中混捏，再挤出成型。在胶溶剂中引入硫酸根的化合物优选硫酸、硫酸侣或硫酸锭。
[0023] 本发明提供的催化剂的制备方法，包括将含硫酸根的氧化侣载体用共浸或分步浸 溃的方法引入W族金属和W B族金属。
[0024] 所述共浸法是将含硫酸根的氧化侣载体用含W族金属化合物、W B族金属化合物 和面素的浸溃液浸溃，干燥后赔烧。优选采用共浸的方法引入活性组分。
[0025] 所述分浸法是将含硫酸根的氧化侣载体分别用含W族金属化合物和W B族金属 化合物的浸溃液浸溃载体，在浸溃引入W族金属化合物的浸溃液中含有面素，每次浸溃后 所得载体均需干燥、赔烧。可将任意一种活性组分先引入载体，再引入另一种活性组分，优 选先向载体中引入W B族金属，再引入W族金属。
[00%] 浸溃过程中，配制浸溃液所用的含W族金属化合物优选氯销酸、二氯四锭合销、氯 销酸锭、Ξ氯化销、四氯化销水合物、二氯化二幾基销、二硝基二氨基销或四硝基销酸钢，含 W B族金属的化合物优选高鍊酸或高鍊酸锭，所述的面素优选氯。
[0027] 浸溃引入活性组分时，可采用饱和浸溃或过饱和浸溃。浸溃时浸溃液与载体的液/ 固体积比为0. 4~4. 0、优选0. 8~2. 0。适宜的浸溃溫度为15~90°C、优选20~50°C， 浸溃时间优选1~8小时、更优选2~4小时。
[0028] 共浸及分浸引入W族金属化合物配制的浸溃液中还应含有氨面酸，优选盐酸，W 引入面素组分并使金属组分在整个载体上均匀分布。
[0029] 使用过饱和浸溃时，过剩的浸溃液优选通过过滤或真空蒸发溶剂的方法除去。所 述的真空蒸发溶剂的方法可采用旋转真空蒸发器进行，具体的操作方法为：将含活性组分 的浸溃液，在0. 001~0. lOMPa及旋转的条件下浸溃氧化侣载体，浸溃液与载体的液/固体 积比为1. 1~3. 0,旋转线速度为0. 01~2. 0米/秒，浸溃后进行干燥和赔烧。真空旋转浸 溃的压力优选0. 001~0. 〇8MPa。浸溃时边加热边旋转，旋转速率不宜太快，优选的旋转线 速度为0. 02~0. 8米/秒、更优选0. 05~0. 5米/秒。真空旋转浸溃后，浸溃液中水分已 基本蒸发，催化剂呈干燥状态，此时可直接将载体取出进行干燥和赔烧。
[0030] 浸溃活性组分后的固体干燥后，在空气中进行赔烧。干燥溫度优选60~200°C，干 燥时间优选6~12小时，赔烧溫度优选400~700°C、更优选450~650°C赔烧时适宜的气 /剂体积比为500~1000 :1，赔烧时间优选2~8小时、优选2~6小时。
[0031] 本发明所述含硫酸根的氧化侣载体的制备方法为在氧化侣粉中加入含硫酸根的 胶溶剂，然后再成型，干燥、赔烧。
[0032] 所述的氧化侣优选烷氧基侣水解法得到的高纯拟薄水侣石或由偏侣酸钢和硫酸 侣沉淀法得到的基本不含硫酸根的拟薄水侣石。所述由偏侣酸钢和硫酸侣沉淀法得到的基 本不含硫酸根的拟薄水侣石的硫酸根含量小于0. 2质量％ ( W干基氧化侣为基准计）。
[0033] 由偏侣酸钢和硫酸侣沉淀法制备拟薄水侣石的方法为：将偏侣酸钢溶液和硫酸侣 溶液混合，至溶液的抑值为6~11，30~70°C反应0. 5~2小时，升溫至85~200°C老化， 老化时间优选2~48h，然后用去离子水或含碳酸钢等碱性物质的溶液洗涂，干燥后得拟薄 水侣石粉。
[0034] 载体成型时，将氧化侣酸化所用的胶溶剂优选硫酸、硝酸、乙酸和巧樣酸中的一种 或多种，优选硝酸、乙酸和巧樣酸的混合物。向胶溶剂中引入硫酸根的化合物优选硫酸、硫 酸侣或硫酸锭。此外，也可在氧化侣粉中加入田菁粉或甲基纤维素做助挤剂。优选的成型 方法为挤条成型。
[0035] 本发明赔烧后得到的催化剂在使用前需进行还原，还原在氨气气氛中进行，适宜 的还原溫度为150~550°C，气/剂体积比为400~1400 :1，还原时间为2~20小时，优选 2~6小时。
[0036] 本发明催化剂使用前不需要进行预硫化，可直接与石脑油接触反应。
[0037] 本发明所述的催化剂适合于石脑油的催化重整反应，重整反应条件为：压力 0. 1~10.0 MPa、优选0. 3~2. 5MPa，溫度370~600°C、优选450~550°C，氨气/控体积比 为300~3000、优选800~1500,进料体积空速0. 1~20.0 h 1、优选0. 5~5. Oh 1。 阳03引所述的石脑油为馈程40~230°C的直馈石脑油或其渗合石油加工中的焦化、催化 裂化、加氨裂化、煤液化、乙締裂解抽余油得到的上述馈程的石脑油组分。
[0039] 下面通过实例进一步说明本发明，但本发明并不限于此。 W40] 对比例1
[0041 ] (1)制备无硫酸根的丫-A!203载体。
[0042] 取烷氧基侣水解法制备的拟薄水侣石100克（SB粉，南非Sasol公司生产），在拟 薄水侣石粉中加入田菁粉、胶溶剂和水，所述胶溶剂为65质量％硝酸、36质量％乙酸和巧 樣酸的混合物，拟薄水侣石粉：田菁粉：65质量％硝酸：36质量％乙酸：巧樣酸：水的质量 比为50 :1 :1 :2 :3 :40,混捏均匀后挤条成型，湿条于120°C干燥12小时，650°C赔烧4小时， 制得丫 -Al2〇3载体RZT-1，其中SO 42含量W干基氧化侣为基准计小于0. 0001质量％。
[0043] 似制备催化剂
[0044] 取30克载体RZT-1，将氯销酸、高鍊酸锭和盐酸配成浸溃液，使浸溃液中含 Pto. 21%、Re 0.46%、C1 1.8% (相对于干基氧化侣质量），液/固体积比为1.5。将载体 和浸溃液倒入旋转真空蒸发器中，于30°C、0.0 OSMPa、旋转线速0. 03米/秒的转速下浸溃3 小时，70°C减压下使固体呈干燥状，120°C干燥12小时，干空气中于500°C、气/剂体积比为 700的条件下赔烧4小时，降溫至150°C，在480°C、气/剂体积比为500的条件下用氨气还 原2小时，在425°C、氨气流中加入0.10% (相对于氧化侣质量）的硫化氨对催化剂进行预 硫化，制得催化剂A-S，其组成见表1，BET法测得的比表面积和孔体积见表2。 W45] 对比例2
[0046] 用沉淀法制备拟薄水侣石粉：在化不诱钢蓋中加入500血浓度为200g/L ( W氧化 侣计）的偏侣酸钢溶液，再加入适量浓度为50g/L(W氧化侣计）的硫酸侣溶液，调节至浆 液的抑为7. 5,升溫至60°C，充分揽拌下反应30分钟，然后加热到90°C老化化。过滤，所 得固体物用90°C的去离子水洗涂，共洗涂10次，每次洗涂用水500mU洗涂后固体在120°C 干燥12小时，得到拟薄水侣石粉，其S〇42含量W干基氧化侣为基准计为0. 1质量％。
[0047] 按对比例1(1)步的方法制备载体，不同的是所用的拟薄水侣石粉由上述沉淀法 生产，经挤条、干燥、赔烧制得丫 -Al2〇3载体RZT-2。 W48] 取载体RZT-2,按对比例1似步的方法制备催化剂，经浸溃、赔烧、还原、预硫化制 得催化剂B-S，其组成见表1，BET法测得的比表面积和孔体积见表2。 W例对比例3
[0050] 取30克对比例1制备的载体RZT-1，将氯销酸、高鍊酸锭、硫酸锭和盐酸配成浸溃 液，使浸溃液中含Pto. 21%、Re 0. 46%、0. 50% S〇42、C1 1. 8% (均相对于干基氧化侣质 量），液/固体积比为1. 5。将载体和浸溃液倒入旋转真空蒸发器中，于30°C、0.0 OSMPa、旋 转线速0. 03米/秒的转速下浸溃3小时，70°C减压下使固体呈干燥状，120°C干燥12小时， 干空气中于500°C、气/剂体积比为700的条件下赔烧4小时，降溫至150°C，在480°C、气/ 剂体积比为500的条件下用氨气还原2小时，得到催化剂C，其组成见表Ι,ΒΕΤ法测得的比 表面积和孔体积见表2。 阳05U 实例1
[0052] 制备本发明催化剂
[0053] (1)制备含硫酸根的丫-A!203载体。
[0054] 取烷氧基侣水解法制备的拟薄水侣石SB粉100克，在拟薄水侣石粉中加入田菁 粉、胶溶剂、20质量％硫酸和水，所述胶溶剂为65质量％硝酸、36质量％乙酸和巧樣酸的混 合物，拟薄水侣石粉：田菁粉：65质量％硝酸：36质量％乙酸：巧樣酸：20质量％硫酸：水的 质量比为50 :1 :1 :2 :3 :1 :40,混捏均匀后挤条成型，湿条于120°C干燥12小时，650°C赔烧 4小时，制得丫 -Al2〇3载体ZT-1，其中SO 42含量W干基氧化侣为基准计为0. 50质量％。 阳〇5引 似制备催化剂
[0056] 取30克载体ZT-1，将氯销酸、高鍊酸锭和盐酸配成浸溃液，使浸溃液中含Pt 0.21%、Re 0.46%、Cl 1.8% (相对于干基氧化侣质量），液/固体积比为1.5。将载体和 浸溃液倒入旋转真空蒸发器中，于30°C、0.0 OSMPa、旋转线速0. 03米/秒的转速下浸溃3 小时，70°C减压下使固体呈干燥状，120°C干燥12小时，干空气中于500°C、气/剂体积比为 700的条件下赔烧4小时，降溫至150°C，在480°C、气/剂体积比为500的条件下用氨气还 原2小时，得到催化剂化t-1，其组成见表1，BET法测得的比表面积和孔体积见表2。
[0057] 实例 2
[0058] 按实例1 (1)步的方法和原料制备含硫酸根的丫 -Al2〇3载体，不同的是在胶溶剂 中加入硫酸锭，使拟薄水侣石粉：田菁粉：65质量％硝酸：36质量％乙酸：巧樣酸：硫酸锭： 水的质量比为50 :1 :1 :2 :3 :0. 26 :40,经挤条、干燥赔烧后制得丫-Al2〇3载体ZT-2,其中 S〇42含量W干基氧化侣为基准计为0. 50质量％。
[0059] 取30克载体ZT-2,按实例1 (2)步方法制备催化剂，得到催化剂化t-2,其组成见 表1，BET法测得的比表面积和孔体积见表2。
[0060] 实例 3
[0061] 按实例1 (1)步的方法和原料制备含硫酸根的丫 -Al2〇3载体，不同的是在胶溶剂 中加入硫酸侣，使拟薄水侣石粉：田菁粉：65质量％硝酸：36质量％乙酸：巧樣酸：硫酸侣： 水的质量比为50 :1 :1 :2 :3 :0. 23 :40,经挤条、干燥赔烧后制得丫-Al2〇3载体ZT-3,其中 S〇42含量W干基氧化侣为基准计为0. 50质量％。
[0062] 取30克载体ZT-3,按实例1 (2)步的方法制备催化剂，得到催化剂化t-3,其组成 见表1，BET法测得的比表面积和孔体积见表2。 柳6引 实例4
[0064] 用沉淀法制备拟薄水侣石粉：在化不诱钢蓋中加入500血浓度为200g/L ( W氧化 侣计）的偏侣酸钢溶液，再加入适量浓度为50g/L(W氧化侣计）的硫酸侣溶液，调节至浆 液的抑为7. 5,升溫至60°C，充分揽拌下反应30分钟，然后加热到90°C老化化。过滤，所 得固体物用90°C的去离子水洗涂，共洗涂10次，每次洗涂用水500mU洗涂后固体在120°C 干燥12小时，得到拟薄水侣石粉，其S〇42含量W干基氧化侣为基准计为0. 1质量％。 阳0化]按实例1 (1)步的方法制备含硫酸根的丫 -Al2〇3载体，不同的是拟薄水侣石由上述 沉淀法生产，使拟薄水侣石粉：田菁粉：65质量％硝酸：36质量％乙酸：巧樣酸：20质量％ 硫酸：水的质量比为50 :1 :1 :2 :3 :0. 8 :40,经挤条、干燥赔烧后制得丫-Al2〇3载体ZT-4,其 中S〇42含量W干基氧化侣为基准计为0. 50质量％。
[0066] 取30克载体ZT-4,按实例1 (2)步的方法制备催化剂，得到催化剂化t-4,其组成 见表1，BET法测得的比表面积和孔体积见表2。 W67] 实例5
[0068] 按实例1 (1)步的方法和原料制备含硫酸根的丫 -Al2〇3载体，不同的是使拟薄水侣 石粉：田菁粉：65质量％硝酸：36质量％乙酸：巧樣酸：20质量％硫酸：水的质量比为50 : 1 :1 :2 :3 :0. 6 :40,经挤条、干燥赔烧后制得丫-Al2〇3载体ZT-5,其中S〇42含量W干基氧化 侣为基准计为0.30质量％。 W例取30克载体ZT-5,按实例1似步的方法制备催化剂，得到催化剂化t-5,其组成 见表1，BET法测得的比表面积和孔体积见表2。
[0070] 实例 6
[0071] 按实例1 (1)步的方法和原料制备含硫酸根的丫 -Al2〇3载体，不同的是使拟薄水侣 石粉：田菁粉：65质量％硝酸：36质量％乙酸：巧樣酸：20质量％硫酸：水的质量比为50 : 1 :1 :2 :3 :2 :40,经挤条、干燥赔烧后制得丫-Al2〇3载体ZT-6,其中S〇42含量W干基氧化侣 为基准计为1.0质量％。
[0072] 取30克载体ZT-6,按实例1 (2)步的方法制备催化剂，得到催化剂化t-6,其组成 见表1，BET法测得的比表面积和孔体积见表2。
[0073] 实例 7
[0074] 按实例1(1)步的方法和原料制备含硫酸根的丫-Al2〇3载体，不同的是胶溶剂为20 质量％硫酸，使拟薄水侣石粉：田菁粉：20质量％硫酸：水的质量比为50 :1 :6 :40,经挤条、 干燥赔烧后制得丫 -Al2〇3载体ZT-7,其中SO 42含量W干基氧化侣为基准计为3. 0质量％。 [007引取30克载体ZT-7,按实例1似步的方法制备催化剂，得到催化剂化t-5,其组成 见表1，BET法测得的比表面积和孔体积见表2。
[0076] 实例 8
[0077] 按实例1 (1)步的方法和原料制备含硫酸根的丫 -Al2〇3载体，不同的是在胶溶剂 中加入硫酸锭，使拟薄水侣石粉：田菁粉：65质量％硝酸：36质量％乙酸：巧樣酸：硫酸锭： 水的质量比为50 :1 :1 :2 :3 :0. 52 :40,经挤条、干燥赔烧后制得丫-Al2〇3载体ZT-8,其中 S〇42含量W干基氧化侣为基准计为1. 0质量％。 阳07引取30克载体ZT-8,按实例1似步的方法制备催化剂，得到催化剂化t-8,其组成 见表1，BET法测得的比表面积和孔体积见表2。
[0079] 实例 9
[0080] 取30克实例6制备的载体ZT-6,将高鍊酸锭和水配成浸溃液，使浸溃液中含Re 0.46% (相对于干基氧化侣质量），液/固体积比为1.5。将载体和浸溃液倒入旋转真空蒸 发器中，于30°C、0.0 OSMPa、旋转线速0. 03米/秒的转速下浸溃3小时，70°C减压下使固体 呈干燥状，120°C干燥12小时，干空气中于500°C、气/剂体积比为700的条件下赔烧4小 时，得含鍊的载体。再将氯销酸和盐酸配成浸溃液，使浸溃液中含Pt 0.21 %、C1 1.8% (相 对于干基氧化侣质量），按上述方法进行浸溃，干燥、赔烧后，降溫至150°C，在480°C、气/剂 体积比为500的条件下用氨气还原2小时，得到催化剂化t-9,其组成见表Ι,ΒΕΤ法测得的 比表面积和孔体积见表2。 W81] 实例10
[0082] 在微反装置上装填5Μ4崔化剂，W表3所示的精制石脑油为原料，对催化剂反应性 能进行评价。评价条件为：500°C、1. OMPa，进料质量空速为地1，氨/控体积比为1200 : 1， 各实例所用催化剂及反应结果见表4。
[008引由表2可知，本发明制得的含硫酸根的载体，较之对比例制得的载体，具有较高的 比表面积和孔体积。由表4可知，本发明催化剂较之对比催化剂，具有较高的液体产物收率 和芳控产率。
[0084]表 1 阳0化]
[0090]表 4
[0091]
【主权项】
1. 一种双金属石脑油重整催化剂，包括含硫酸根的氧化铝载体和以载体中氧化铝为基 准计算的含量如下的组分： VID族金属 0. 1~2. 0质量％， VEB族金属 0. 1~3. 0质量％， 卤素 0. 5~3. 0质量％， 所述含硫酸根的氧化铝载体中硫酸根的含量为氧化铝的〇. 3~3. 0质量％。2. 按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于所述催化剂各组分含量如下： VID族金属 0. 1~1.0质量％， VEB族金属 0. 1~2. 0质量％， 卤素 0.5~2.0质量％。3. 按照权利要求1或2所述的催化剂，其特征在于所述的W族金属选自铂、钌、铑或铱， W B族金属选自铼，卤素选自氯。4. 按照权利要求1或2所述的催化剂，其特征在于所述含硫酸根的氧化铝载体中硫酸 根的含量为氧化铝的〇. 5~2. 5质量％。5. 按照权利要求1或2所述的催化剂，其特征在于所述含硫酸根的氧化铝载体是在氧 化铝成型时的胶溶剂中引入硫酸根，经混捏后挤出成型制备。6. 按照权利要求5所述的催化剂，其特征在于在胶溶剂中引入硫酸根的化合物为硫 酸、硫酸铝或硫酸铵。7. -种权利要求1所述催化剂的制备方法，包括将含硫酸根的氧化铝载体用共浸或分 浸的方法引入VID族金属和W B族金属。8. 按照权利要求7所述的方法，其特征在于所述共浸法是将含硫酸根的氧化铝载体用 含W族金属化合物、W B族金属化合物和卤素的浸渍液浸渍，干燥后焙烧。9. 按照权利要求7所述的方法，其特征在于所述分浸法是将含硫酸根的氧化铝载体分 别用含W族金属化合物和W B族金属化合物的浸渍液浸渍载体，在浸渍引入W族金属化合 物的浸渍液中含有卤素，每次浸渍后所得载体均需干燥、焙烧。10. 按照权利要求8或9所述的方法，其特征在于所述的含VID族金属化合物为氯铂酸、 二氯四铵合铂、氯铂酸铵、三氯化铂、四氯化铂水合物、二氯化二羰基铂、二硝基二氨基铂或 四硝基铂酸钠，含W B族金属的化合物为高铼酸或高铼酸铵，所述的卤素为氯。11. 按照权利要求9所述的方法，其特征在于先向载体中引入W B族金属，再引入W族 金属。12. 按照权利要求7所述的方法，其特征在于所述含硫酸根的氧化铝载体的制备方法 为在氧化铝粉中加入含硫酸根的胶溶剂，然后再成型，干燥、焙烧。13. 按照权利要求12所述的方法，其特征在于向含硫酸根的胶溶剂中引入硫酸根的化 合物为硫酸、硫酸铝或硫酸铵；所述的胶溶剂选自硫酸、硝酸、乙酸和柠檬酸中的一种或多 种。
【文档编号】C10G35/06GK105983424SQ201510093386
【公开日】2016年10月5日
【申请日】2015年3月3日
【发明人】张大庆, 臧高山, 张玉红, 王嘉欣, 王涛
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院