导轨润滑剂组合物、其制备和使用方法

文档序号:5135396阅读:568来源:国知局

专利名称::导轨润滑剂组合物、其制备和使用方法
技术领域
:本发明通常涉及适合用作润滑剂、更具体地用作导轨润滑剂的组合物。
背景技术
:导轨是一种机械引导物,其设计用来为机器工具提供轨道表面,该轨道表面适合于在载荷(即最小的变形)下使用,具有一致的光洁度以提供恒定的摩擦力,而与运动速率如何无关。机器制造者已经通过以各种结构(水平的、竖直的、成一定角度的)建造导轨并由几种不同的材料(铁、钢或塑料)制造它们而达到了这些设计目标。经常需要机器工具来制造物品至非常精细的公差,例如凸轮轴的制造中的公差可以仅为约1微米。为此目的,机器工具必须精准定位。导轨润滑剂用于润滑其上安装机器工具的表面,以有利于所要求的定位,因此使导轨的性能最大化。在一般的应用中,例如液压领域服务中,机器工具可能与被污染的水接触,该被污染的水会对机器性能有不利影响。在导轨润滑剂组合物中必须需要良好的水分离性。在现有技术中,一般采用破乳添加剂(或破乳剂)例如环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物来帮助改进润滑剂的破乳能力。在一些现有技术中的导轨润滑剂中,破乳剂往往不能完全可溶,导致麻烦的沉淀物,该沉淀物可能在机器工具中造成堵塞。在许多专利公布和申请即US2006/0289337、US2006/0201851、US2006/0016721、US2006/0016724、US2006/0076267、US2006/020185、US2006/013210、US2005/0241990、US2005/0077208,US2005/0139513、US2005/0139514、US2005/0133409,US2005/0133407、US2005/0261147、US2005/0261146、US2005/0261145、US2004/0159582、US7018525、US7083713、美国申请序列号11/400570、11/535165和11/613936中,它们通过引用并入本文,替代性的挺产物,例如费托基础油,产生于其中原料是从费托合成回收的含蜡原料的工艺。该工艺包括使用双功能催化剂或能选择性地异构化链烷烃的催化剂进行的完全或部分加氢异构化脱蜡步骤。通过使含蜡原料与加氢异构化催化剂在加氢异构化条件下在异构化区中接触来实现加氢异构化脱蜡。所述费托合成产物能通过公知方法例如商业的SASOL浆相费托工艺、商业的SHELL中间蒸馏物合成(SMDS)工艺,或通过非商业的EXXON先进气体转化(AGC-21)工艺来得到。这些工艺的细节和其它内容在以下专利中有述,例如,EP-A-776959、EP-A-668342、美国专利号4,943,672,5,059,299,5,733,839和RE39073;和美国公布申请号2005/0227866、W0-A-9934917、W0-A-9920720和W0-A-05107935。所述费托合成产物通常包含具有1-100或甚至多于100个碳原子的烃,且通常包括链烷烃、烯烃和含氧产物。费托是生成清洁的替代性的烃产物的可行方法。仍然需要具有优异的破乳能力且含有替代性的烃产物的新型的导轨润滑剂组合物。发明概述一方面,本发明涉及导轨润滑剂组合物,其包含a)基础油,该基础油包含至少一种异构化的基础油,所述异构化的基础油具有连续的碳原子数和小于IOwt%的通过n-d-M测定的环烷属碳,b)0.001-10衬%的至少一种添加剂,所述添加剂选自添加剂包、氧化抑制剂、高压剂、摩擦改进剂、粘合添加剂、抗磨损剂、金属钝化剂、消泡剂、破乳剂和它们的混合物;其中所述润滑剂组合物含有足量的异构化的基础油,以使得所述组合物根据ASTMD-1401-2002所测在小于60分钟内与水分开。在一个实施方案中,该足量为95-99.999wt%。另一方面,本发明涉及使导轨润滑剂破乳的方法,所述方法包括向一般用于制备该导轨润滑剂的基础油中添加足量的异构化的基础油,以使得所述润滑剂根据ASTMD-1401-2002所测在小于60分钟内与水分开,其中所述异构化的基础油具有连续的碳原子数和小于10wt%的通过n-d-M测定的环烷属碳,且其中所述一般的基础油是矿物油、α烯烃的低聚物、酯、合成烃油和它们的混合物中的一种。又一方面,提供了另一种使导轨润滑剂破乳的方法,所述方法包括制备包含足量的异构化的基础油的基础油,以使得所述润滑剂根据ASTMD-1401-2002所测在小于60分钟内与水分开,其中所述异构化的基础油具有连续的碳原子数和小于10wt%的通过n-d-M测定的环烷属碳。发明详述说明书全文将使用下列术语,并将具有以下含义,除非另有说明。改进的破乳能力(破乳性能)是指油与水分开的能力。用来评价工业油与水分开的能力的已经确立的测试是ASTMD1401。在该测试中,在54°C下将40ml油与40ml水混合,并记录所得到的乳液减少至3ml或更少(认为是完全分开)所花费的时间。如果没有发生完全分开。则记录所存在的油的体积、水的体积和乳液的体积。本文所用的“导轨”可与“滑道”或“滑槽”互换使用,且“导轨润滑剂”可与“导轨组合物”或“导轨润滑剂组合物”互换使用。“费托衍生的”是指产物、馏分或原料来源于或是产自于费托过程的某些阶段。本文所用的“费托基础油,,可与“FT基础油”、“FTBO”、"GTL基础油,,(GTL气变液)或“费托衍生的基础油”互换使用。本文所用的“异构化的基础油”是指通过含蜡原料的异构化制成的基础油。本文所用的“含蜡原料”包含至少40衬%的正构链烷烃。在一个实施方案中,含蜡原料包含大于50wt%的正构链烷烃。在另一个实施方案中,包含大于75wt%的正构链烷烃。在一个实施方案中,含蜡原料还有很低的氮和硫含量,例如氮和硫总和低于25ppm,或者在其它实施方案中低于20ppm。含蜡原料的实例包括疏松石蜡、脱油的疏松石蜡、提炼的脚油、含蜡润滑剂残油、正构链烷烃蜡、NAO蜡、产自化工厂工艺过程的蜡、脱油的石油衍生的蜡、微晶蜡、费托蜡和它们的混合物。在一个实施方案中,含蜡原料的倾点高于50°C。在另一个实施方案中,高于60°C。“运动粘度”是流体在重力下流动时以mm7s计的阻力的量度,采用ASTMD445-06测定。“粘度指数”(VI)是一个实验的、无单位的数值,表示温度变化对油的运动粘度的影响。油的VI越高,则其粘度随温度而变化的倾向就越低。粘度指数按ASTMD2270-04测定。冷启动模拟器表观粘度(CCSVIS)是以毫帕秒mPa.s为单位的测量值,用于测定润滑基础油在低温和高剪切条件下的粘性性质。CCSVIS由ASTMD5293-04测定。基础油的沸程分布,以wt%表示,是采用模拟蒸馏法(SIMDIS)按ASTMD6352-04“气相色谱法测定沸程为174-700°C的石油馏出物的沸程分布”测定的。“Noack挥发度”是当油在250°C下加热,以恒定的空气流将其带出60分钟时,按油质量定义的、以wt%表示的损失量,按照ASTMD5800-05程序B测定。使用布氏粘度来确定冷温操作期间润滑剂的内流体摩擦力,其可由ASTMD2983-04来测定。“倾点”是测量在特定的小心控制的条件下基础油样品将要开始流动时的温度,可按ASTMD5950-02对其进行测定。“自燃温度”是流体与空气接触时会自动点燃时的温度,其可按ASTM659-78进行测定。“Ln”是指以e为底的自然对数。“牵引系数”是一个内在的润滑剂性能指标,以摩擦力F与法向力N之无量纲的比值表示,其中摩擦力是一种抵抗或阻碍滑动或滚动表面间的运动的机械力。牵引系数可用PCS仪器有限公司的MTM牵引测量系统来测定,该系统配有一个直径19mm的抛光球(SAEAISI52100钢),其与一个直径46mm的平坦抛光圆盘(SAEAISI52100钢)成220度角。钢球和圆盘独立地在以下条件下测量3米/秒的平均滚动速度,滑动与滚动比为40%,和载荷为20牛顿。滚动比的定义为球和盘之间滑动速度差除以球和盘的平均速度,即滚动比=(速度1-速度2)/((速度1+速度2)/2)。本文所用的“连续的碳原子数”的意思是基础油具有涵盖某一碳数范围的烃分子分布,即具有碳数中间的每一个数。例如,基础油可具有范围从C22到C36或从C30到C60中的每一碳数的烃分子。基础油的烃分子彼此相差连续的碳原子数,是因为含蜡原料也具有连续的碳原子数。例如,在费托烃合成反应中,碳原子源是C0,烃分子每次增加一个碳原子。石油衍生的含蜡原料具有连续的碳原子数。与基于聚α-烯烃(PAO)的油相反,异构化的基础油的分子具有更线形的结构,包括带有短支链的较长骨架。PAO的经典教科书描述为星形分子,特别是三癸烷(tridecane),其可例示为连接到中心点上的三个癸烷分子。尽管星形分子是理论上的,不过PAO分子比构成本文所公开的异构化的基础油的烃分子具有更少的和更长的支链。“具有环烷属官能团的分子”是指是单环的或稠合多环的饱和烃基团的任何分子,或含有单环的或稠合多环的饱和烃基团作为一个或多个取代基的任何分子。“具有单环烷属官能团的分子”是指是具有3-7个环碳的单环饱和烃基的任何分子或被具有3-7个环碳的单个单环饱和烃基取代的任何分子。“具有多环烷属官能团的分子”是指是具有两个或更多个稠合环的稠合多环饱和烃环基的任何分子、被一个或多个有2个或更多个稠合环的稠合多环饱和烃环基取代的任何分子、或被多于1个的有3-7个环碳的单环饱和烃基取代的任何分子。具有环烷属官能团的分子、具有单环烷属官能团的分子和具有多环烷属官能团的分子以重量百分比报告,并采用场电离质谱(FIMS)、用于测芳族化合物的HPLC-UV和用于测烯烃的质子NMR相结合来测定,本文将进一步全面描述。氧化器BN测定模拟应用中润滑油的响应。值越高或是说吸收1升氧气的时间越长表明稳定性越好。氧化器BN可用Dornte型氧气吸收设备来测定(R.W.Dornte的“白油的氧化”,IndustrialandEngineeringChemistry,28卷,26页,1936),测定条件是340°F下1大气压的纯氧,以IOOg油吸收1000mlO2的小时数来报告。在氧化器BN试验中,每IOOg油使用0.8ml催化剂。催化剂是模拟用过的曲柄轴箱油的平均金属分析的可溶性金属环烷酸盐的混合物。添加剂包是每IOOg油SOmmol的双聚丙烯苯基二硫代磷酸锌。分子表征可采用包括场电离质谱(FIMS)和n-d-M分析(ASTMD3238-95(2005年再颁))在内的本领域公知的方法来进行。在FIMS中,将基础油表征为烷烃和具有不同不饱和数的分子。具有不同不饱和数的分子可包括环烷烃、烯烃和芳族化合物。若芳族化合物以显著量存在,则它们被辨识为4-不饱和。当烯烃以显著量存在时,它们被辨识为1-不饱和。FIMS分析中的1-不饱和、2-不饱和、3-不饱和、4-不饱和、5-不饱和及6-不饱和之总和,减去通过质子NMR得到的烯烃wt%,再减去通过HPLC-UV得到的芳族化合物wt%,就是具有环烷属官能团分子的总重量百分比。若没有测出芳族化合物含量,则认为其少于0.且不包括在具有环烷属官能团的分子的总重量百分比的计算之中。具有环烷属官能团的分子的总重量百分比是具有单环烷属官能团的分子的重量百分比和具有多环烷属官能团的分子的重量百分比之和。分子量是用ASTMD2503-92(2002年再颁)测定的。所述方法采用蒸气压的热电测量(VPO)。在样品体积不足的情况下,可采用替代方法ASTMD2502-04,且在使用该方法时标明了该方法。密度是由ASTMD4052_96(2002年再颁)测定的。将样品引入振荡样品管并将因管质量改变而引起的振荡频率变化值与校正数据结合来确定样品的密度。烯烃的重量百分比可按本文所指定的步骤用质子-NMR测定。在大多数试验中,烯烃是常规烯烃,即那些具有连接到双键碳上的氢的烯烃类型的分布式混合物,例如是α、亚乙烯基、顺式、反式和三取代的烯烃,可检测出的烯丙基与烯烃积分之比在1和2.5之间。当这一比值超过约3时,就表明存在较高百分比的三或四取代的烯烃,必须要作出分析领域中已知的其它的假设以计算在样品内的双键数量。步骤如下Α)制备5_10wt%的测试烃于氘代氯仿中的溶液;B)获得至少12ppm光谱宽度的常态质子光谱并精确地参考化学位移(PPm)轴。所使用的这一仪器必需具有充足的增益范围,以便获得信号而不使接受器/ADC过载,例如当采用30°脉冲时,该仪器必需具有65000的最小信号数字化动态范围。在一个实施方案中,该仪器的动态范围至少为260000;C)测量以下区间的积分强度6.0-4.5ppm(烯烃),2.2-1.9ppm(烯丙基),1.9-0.5ppm(饱和物);D)用ASTMD2503-92(2002年再颁)确定测试物的分子量,进行如下计算1.饱和烃的平均分子式;2.烯烃的平均分子式;3.总的积分强度(=所有积分强度之和);4.每个样品氢的积分强度(=总的积分/分子式中的氢的数目);5.烯烃氢的数目(=烯烃积分/每个氢的积分);6.双键的数目(=烯烃氢X烯烃分子式中的氢/2);和7.通过质子NMR得到的烯烃wt%=100X双键的数目X典型烯烃分子中的氢数目/典型测试物分子中的氢数目。在此试验中,当烯烃百分比的结果低时,即少于约15wt%时,通过质子NMR计算步骤D得到烯烃衬%工作得特别好。在一个实施方案中,用HPLC-UV来测定芳族化合物的重量百分比。在一个实施方案中,使用HewlettPackard1050系列四元梯度高效液相色谱(HPLC)系统进行测试,该系统与HP1050二极管阵列UV-Vis检测器连接,以HP化学工作站为界面。根据UV光谱图及洗脱时间确认高度饱和的基础油中各芳族化合物类型。用于此分析的氨基柱主要基于它们的环数(或双键数)来区分芳族化合物分子。因此,含有单环芳族化合物的分子首先洗脱,然后是多环芳族化合物按每分子中双键数递增的顺序洗脱。对于具有相似双键特征的芳族化合物,环上只有烷基取代的那些比有环烷属取代基的那些洗脱得更快。从各种基础油芳烃的UV吸收谱明确地鉴别它们是通过辨认它们的峰电子跃迁相对于纯模型化合物类似物的全部红移程度来实现的,该红移程度取决于环体系上的烷基和环烷基取代的量。通过积分色谱图来对洗脱的芳族化合物进行定量,其中该色谱图由对每个大类的化合物优化过的波长在对于该芳族化合物的恰当的保留时间窗口内制成。通过人工评价洗脱的化合物在不同时间的各自的吸收谱并基于它们与模型化合物吸收谱的定性相似处将它们归属为恰当的芳族类,由此来确定对于每个芳族类的保留时间窗口界限。HPLC-UV校正。在一个实施方案中,即使在含量很低的情况下,也能用HPLC-UV鉴定这些芳族化合物的类型,例如多环芳族化合物通常比单环芳族化合物的吸收强10至200倍。烷基取代对吸收有20%的影响。通过垂线下落方法在272nm处确定对于共洗脱的1-环和2-环芳族化合物的积分界限。通过从纯模型化合物混合物建立Beer定律图,基于与所述取代的芳族类似物最相近的光谱峰值吸光度,首先确定每类芳族化合物的依赖于波长的响应因子。通过假设每一类芳族化合物的平均分子量近似等于整个基础油样品的平均分子量,来计算芳族化合物的重量百分比浓度。NMR分析。在一个实施方案中,通过长持续时间的碳13NMR分析确认提纯的单芳族化合物标准样品中具有至少一个芳族官能团的所有分子的重量百分比。通过已知高度饱和的基础油中的95-99%的芳族化合物是单环芳族化合物,将NMR结果从芳族碳%换算成芳族分子%(为了与HPLC-UV和D2007—致)。在另一个测试中,为了通过NMR精确地测量低含量的具有至少一个芳族官能团的所有分子,修改标准D5292-99方法(2004年再颁)以给出5001的最小碳灵敏度(通过ASTM标准实践E386),在具有10-12mmNalorac探针的400-500MHzNMR上运行15小时的持续时间。使用AcornPC积分软件来定义基线的形状并一致地积分。支化度是指烃中烷基支链的数目。支化和支化位置可用碳_13(13C)按下面九步法来测定1)用DEPT脉冲序列确定CH支化中心和CH3支化终止点(Doddrel1,D.T.;D.T.Pegg;M.R.Bendall,JournalofMagneticResonance1982,48,323ff.);2)用APT脉冲序列证实缺少引起多个支链的碳(季碳)(Patt,S.L.J.N.Shoolery,JournalofMagneticResonance1982,46,535ff.);3)用本领域中已知的表列值和计算值将各种支链碳共振指认至具体的支链位置和长度(Lindeman,L.P.,JournalofQualitativeAnalyticalChemistry43,19711245ff;Netzel,D.A.,等人,Fuel,60,1981,307ff.);4)通过比较甲基/烷基的指定碳的积分强度与单个碳的强度来估算不同碳位置处相对支化密度(其等于总积分/混合物中每分子的碳数)。对于2-甲基支链来说,端位甲基和支链甲基两者在相同的共振位置出现,在估算支化密度前将强度除以二。如果4-甲基支链部分被计算和列表,为了避免双重计算,必需扣除它对4+甲基的贡献;5)计算平均碳数,平均碳数是将样品的分子量除以14(CH2的化学式重量)来确定的;6)每分子的支链数是步骤4中发现的支链之和;7)由每分子的支链数目(步骤6)乘以100除以平均碳数来计算每100个碳原子的烷基支链的数目;8)用1HNMR分析估算支化指数(Bi),以液体烃组合物中NMR估算的总氢中甲基氢(化学位移范围0.6-1.05ppm)的百分比表示;9)用13CNMR估算支化接近度(BP),以液体烃组合物中NMR估算的总碳中重复的亚甲基碳(其距端基或分支4或更多个碳(由29.9ppm处的NMR信号所代表))的百分比表示。可用任何傅里叶变换NMR波谱仪进行测量,例如具有7.OT或更大的磁体的波谱仪。用质谱、UV或NMR测量证实没有芳族碳后,将13CNMR研究的谱宽限于饱和碳区域,相对于TMS(四甲基硅烷)0-80ppm。25-50wt%于氯仿-dl中的溶液用30度脉冲来激发,接着是1.3秒探测时间。为了使不均勻的强度数据最小化,在激发脉冲前的6秒延迟过程中并在探测过程中使用宽带质子逆门(inverse-gated)解偶。样品中掺入0.03-0.05M的Cr(acac)3(三(乙酰丙酮)_铬(III))作为弛豫试剂。DEPT和APT序列按文献描述进行,Varian或Bruker操作手册中的描述有微小差异。DEPT是通过极化转移的无失真增强。DEPT45序列给出键联到质子上的所有碳的信号。DEPT90只显示CH碳。DEPT135表示向上的CH和CH3及相位相差180度(向下)的CH2。APT是本领域公知的结合的质子的测试。它使所有的碳可见,但若CH和CH3向上,则季碳和CH2向下。用13CNMR测定样品的支化性质,在计算中使用如下假设全部样品为异构链烷烃。不饱和物含量可用场电离质谱(FIMS)来测定。在一个实施方案中,所述具有优异的破乳能力的导轨润滑剂组合物在基础油基料或基础油调和物中包含任选的添加剂。基础油基料组分在一个实施方案中,所述导轨润滑剂组合物的基础油或调和物包含至少一种异构化的基础油,该异构化的基础油产品本身、它的馏分或原料在某些阶段源自于或产生于来自费托工艺的含蜡原料的异构化反应(费托衍生的基础油)。在另一个实施方案中,所述基础油包含至少一种由基本上链烷属的蜡原料(含蜡原料)制成的异构化的基础油。费托衍生的基础油公开于许多专利公布中,包括例如美国专利号6080301、6090989,6165949和美国专利公开号US2004/0079678A1、US20050133409、US20060289337。费托过程是一个催化化学反应,其中一氧化碳和氢气转化为各种形式的液体烃,包括轻质反应产物和含蜡反应产物,二者都是基本上链烷属的。在一个实施方案中,所述异构化的基础油具有连续的碳原子数和由n-d-M法测定少于10wt%的环烷属碳。在另一个实施方案中,由含蜡原料制成的异构化的基础油在100°C下的运动粘度在1.5和3.5mm2/s之间。在一个实施方案中,所述异构化的基础油是通过在足以使基础油具有如下特征的条件下进行加氢异构化脱蜡的方法制成的a)具有至少一个芳族官能团的所有分子的重量百分比少于0.30,b)具有至少一个环烷属官能团的所有分子的重量百分比多于10,c)具有单环烷属官能团的分子的重量百分比与具有多环烷属官能团的分子的重量百分比之比大于20和d)粘度指数大于28\1^(1001下的运动粘度)+80。在另一个实施方案中,所述异构化的基础油是由这样的方法制成的,该方法中使用包含贵金属加氢组分的择形中等孔径分子筛在600-750°F(315-399°C)的条件下对高链烷属的蜡进行加氢异构化。在此方法中,控制加氢异构化的条件以使蜡原料中沸点高于700°F(371°C)的化合物向沸点低于700°F(371°C)的化合物的转化率维持在10衬%和50wt%之间。所得异构化的基础油在100°C下的运动粘度在1.0和3.5mm2/s之间和Noack挥发度少于50wt%。该基础油包含多于3wt%的具有环烷属官能团的分子和少于0.30wt%的芳族化合物。在一个实施方案中,所述异构化的基础油的Noack挥发度小于由下式计算的量1000X(100°C下的运动粘度Γ27。在另一个实施方案中,异构化的基础油的Noack挥发度小于由下式计算的量900X(10(TC下的运动粘度Γ28。在第三个实施方案中,异构化的基础油在100°c下的运动粘度>1.808mm2/s和Noack挥发度小于由下式计算的量1.286+20(kvl00r15+551.8e-kvl°°,其中kvlOO是100°C下的运动粘度。在第四个实施方案中,异构化的基础油在100°C下的运动粘度小于4.0mm2/s和wt%Noack挥发度在O和100之间。在第五个实施方案中,异构化的基础油的运动粘度在1.5和4.OmmVs之间和Noack挥发度小于由下式计算的Noack挥发度160-40(100°C下的运动粘度)。在一个实施方案中,异构化的基础油在100°C下的运动粘度在2.4和3.8mm2/s范围内和Noack挥发度小于由下式定义的量900X(10(TC下的运动粘度)_28_15。对于在2.4-3.8mm2/s范围内的运动粘度,公式900X(100°C下的运动粘度)_28_15提供的Noack挥发度低于公式160-40(100°C下的运动粘度)。在一个实施方案中,所述异构化的基础油是由对高链烷属的蜡进行加氢异构化的方法制成的,所述方法的条件使得该基础油在100°c下的运动粘度为3.6-4.2mm2/s、粘度指数大于130、wt%Noack挥发度小于12、倾点低于_9°C。在一个实施方案中,所述异构化的基础油的苯胺点(以华氏度计)大于200并小于或等于由下式定义的量36XLn(10(TC下的运动粘度,以mm2/s计)+200。在一个实施方案中,所述异构化的基础油的自燃温度(AIT)高于下式定义的AIT以。C计的AIT=1.6X(40°C下的运动粘度,以mm2/s计)+300。在第二个实施方案中,该基础油的AIT高于329°C,和粘度指数大于28XLn(100°C下的运动粘度,以mm2/s计)+100。在一个实施方案中,所述异构化的基础油具有相对低的牵引系数,具体地说,其牵引系数低于由下式计算的量牵引系数=0.009XLn(运动粘度,以mm2/S计)-0.001,其中公式中的运动粘度是在牵引系数测量期间的运动粘度并且在2和50mm2/s之间。在一个实施方案中,异构化的基础油在运动粘度为15mm2/s和滑动/滚动比为40%时测定的牵引系数小于0.023(或小于0.021)。在另一个实施方案中,异构化的基础油在运动粘度为15mm2/s和滑动/滚动比为40%时测定的牵引系数小于0.017。在另一个实施方案中,异构化的基础油的粘度指数大于150和在运动粘度为15mm2/S和滑动/滚动比为40%时测定的牵引系数小于0.015。在一些实施方案中,具有低牵引系数的异构化的基础油还显示了较高的运动粘度和较高的沸点。在一个实施方案中,所述基础油的牵引系数小于0.015和50wt%沸点高于565°C(1050°F)。在另一个实施方案中,基础油的牵引系数小于0.011和由ASTMD6352-04测定的5(^1%沸点高于582°C(1080°F)。在一些实施方案中,具有低牵引系数的异构化的基础油还显示了独特的支化性质(由NMR测定),包括支化指数小于或等于23.4,支化接近度大于或等于22.0,和游离碳指数在9和30之间。在一个实施方案中,用ASTMD3238-95(2005年再颁)用n-d_M分析测定,所述基础油具有至少4wt%的环烷属碳,在另一个实施方案中,至少5wt%的环烷属碳。在一个实施方案中,异构化的基础油是在以下过程中生产的,其中中间馏分油异构体包含链烷烃组分,且其中支化度小于每100个碳7个烷基支链,且其中该基础油包含支化度小于每100个碳8个烷基支链且少于20wt%的烷基支链是在2位的链烷烃组分。在另一个实施方案中,FT基础油的倾点低于_8°C,100°C下的运动粘度至少为3.2mm2/s,和粘度指数大于由公式=22XLn(100°C下的运动粘度)+132计算的粘度指数。在一个实施方案中,所述基础油包含多于10wt%且少于70衬%的具有环烷属官能团的所有分子,且具有单环烷属官能团的分子的重量百分比与具有多环烷属官能团的分子的重量百分比之比大于15。在一个实施方案中,异构化的基础油的平均分子量在600和1100之间,和分子中平均支化度为每100个碳原子有6.5和10个之间的烷基支链。在另一个实施方案中,异构化的基础油的运动粘度在约8和约25mm2/S之间和分子中平均支化度为每100个碳原子有6.5和10个之间的烷基支链。在一个实施方案中,异构化的基础油是由对高链烷属的蜡在氢气/原料比为712.4-3562升H2/升油的条件下进行加氢异构化的方法获得的,以使该基础油中具有环烷属官能团的分子的总重量百分比多于10,且具有单环烷属官能团的分子的重量百分比与具有多环烷属官能团的分子的重量百分比之比大于15。在另一个实施方案中,该基础油的粘度指数大于由公式28XLn(10(TC下的运动粘度)+95计算的量。在第三个实施方案中,该基础油包含的芳族化合物的重量百分比低于0.30,具有环烷属官能团的分子的重量百分比多于10,且具有单环烷属官能团的分子的重量百分比与具有多环烷属官能团的分子的重量百分比之比大于20,和粘度指数大于28XLn(10(TC下的运动粘度)+110。在第四个实施方案中,该基础油进一步具有在100°C下大于6mm2/s的运动粘度。在第五个实施方案中,该基础油具有的芳族化合物的重量百分比低于0.05和粘度指数大于28XLn(100°C下的运动粘度)+95。在第六个实施方案中,基础油含有的芳族化合物的重量百分比低于0.30,具有环烷属官能团的分子的重量百分比大于100°C下的运动粘度(以mm2/s计)乘以3,且具有单环烷属官能团的分子与具有多环烷属官能团的分子之比大于15。在一个实施方案中,所述异构化的基础油含有在2%和10%之间的环烷属碳(由n-d-M法测定)。在一个实施方案中,该基础油具有在100°C下为1.5-3.0mm7S的运动粘度和2-3%的环烷属碳。在另一个实施方案中,100°C下的运动粘度为1.8-3.5mm2/S和环烷属碳为2.5-4%。在第三个实施方案中,100°C下的运动粘度为3-6mm2/S和环烷属碳为2.7-5%。在第四个实施方案中,100°C下的运动粘度为10-30mm2/s和环烷属碳多于5.2%。在一个实施方案中,所述异构化的基础油的平均分子量大于475,粘度指数大于140,和烯烃百分比少于10。此基础油在被掺入到所述导轨润滑剂组合物中时能改进混合物的空气释放性质和低起泡性。在一个实施方案中,所述异构化的基础油是在美国专利号7214307和美国专利申请US20060016724中公开的白油。在一个实施方案中,所述异构化的基础油在100°C下的运动粘度在约1.5cSt和36mm2/s之间,粘度指数大于由以下公式所计算的量粘度指数=28XLn(100°C下的运动粘度)+95,具有环烷属官能团的分子的重量百分数在5和小于18之间,具有多环烷属官能团的分子的重量百分数小于1.2,倾点小于0°C和赛波特色度为+20或更大。在一个实施方案中,所述导轨润滑剂组合物采用由上述异构化的基础油的至少一种或混合物组成的基础油。在另一个实施方案中,所述组合物基本上由至少一种费托基础油组成。在又一个实施方案中,所述组合物采用足量的至少一种异构化的基础油和5-95wt%的至少另一种类型的油,例如选自I类、II类、III类、IV类和V类润滑剂基础油的润滑剂基础油,该异构化的基础油以足量存在,以使所述导轨润滑剂组合物仍具有期望的破乳性能,例如使得到的乳液减少至3ml或更少所需的时间最小化。取决于应用,所述基础油(除所述异构化的基础油之外)的实例包括常规使用的矿物油、合成烃油或合成酯油或它们的混合物。矿物润滑油基础油料可以是衍生自链烷属、环烷属和混合基础原油(mixedbasecrudes)的任何常规提炼的基础油料。可使用的合成润滑油包括二醇的酯和混合酯。可使用的其它合成油包括合成的烃,例如聚α烯烃;烷基苯,例如来自苯与四聚丙烯的烷基化反应的烷基化物底部产物;或乙烯与丙烯的共聚物;硅油,例如乙基苯基聚硅氧烷、甲基聚硅氧烷等;聚二醇油,例如使丁醇与环氧丙烷缩合而得到的那些;等等。其它合适的合成油包括聚苯基醚,例如具有3-7个醚键和4-8个苯基的那些。其它合适的合成油包括聚异丁烯和烷基化的芳族化合物例如烷基化的萘。在一个实施方案中,所述导轨润滑剂的基础油基料是FT基础油,该FT基础油在100°C下的运动粘度在3和5mm2/S之间,40°C下的运动粘度在10和20mm2/S之间,粘度指数在135禾口150之间,CCSVIS在-40°C下为1500_3500mPa.s,在_35°C下为1000_2000mPa.s,倾点为-20至-30°C,分子量为400-500,密度为0.805-0.820,链烷属碳在94-97%范围内,环烷属碳在3-6%范围内,氧化器BN为35-50小时,溴指数为18-28,和由ASTMD5800-05程序B所测的Noack挥发度为10-20wt%。额外的仵诜组分本发明的导轨润滑剂组合物的特征在于具有优异的破乳能力,并需要极少的破乳试剂(破乳剂),如果不是不需要的话。然而,在某些实施方案中并取决于终端应用,可以以0.001-10.0衬%的量任选地添加少量的破乳剂。在一个实施方案中,添加少于5wt%的至少一种破乳剂。在另一实施方案中,添加的量少于lwt%。在第四个实施方案中,破乳剂的存在量小于0.5wt%。破乳剂的非限制性实例包括但不限于聚氧化亚烷基醇、烷氧基化的(oxyalkylated)醇、脂肪酸、脂肪胺、二醇、烷基酚-甲醛缩合化合物、烷基苯磺酸盐、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、油溶性的酸的盐和酯、烷氧基化的三羟甲基烷烃、烷氧基化的烷基酚-甲醛缩合产物、乙二胺的四聚氧化亚烷基衍生物、烷基芳基磺酸盐的混合物、聚氧化亚烷基二醇、烷氧基化的二醇、烷氧基化的二醇的酯、烷氧基化的烷基酚类树脂,和衍生自环氧乙烷、环氧丙烷、1-2和/或2-3环氧丁烷的聚氧化亚烷基二醇,和它们的混合物。在一个实施方案中,所述导轨润滑剂可含有其量为0.05_10衬%的其它本领域已知的添加剂,例如高压剂、粘合(粘着)添加剂、摩擦改进剂、抗氧剂(氧化抑制剂)、抗磨损剂、金属钝化剂、消泡剂等,以改进所述组合物的性质。在一个实施方案中,使用粘合添加剂例如平均分子量至少为1000000的合成聚合粘合添加剂以在导轨台的操作期间帮助将所述润滑剂组合物保持在轴承表面上。实例是可JASpartanburgS.C.的GatewayAdditives得到的“ADDCOADDTAC”。在一些应用中且没有极压剂的情况下,当在高压和/或高温下操作时,导轨润滑剂膜具有较高的破裂倾向。在一个实施方案中,极压剂可以以约0.05-约5衬%的量添加到所述润滑剂组合物中,以防止在高压和/或高温下运动表面的润滑中的破坏性的金属与金属的接触。极压剂的实例包括硫化的合成化合物,例如硫化的聚异丁烯、噻吩基衍生物、三硫磷(trithiones)、二硫化物、三硫化物、烯烃的硫化氢加成物、二甲基苄基四硫化物和C18烃、C18脂肪酸和C18脂肪酸烷基酯和甘油三酯的四硫化物衍生物。在一个实施方案中,所述极压剂的分子量为至少约200-500g/mol,且沸点至少为约300°C,因此确保了它保留在所述润滑剂组合物中并在使用过程中不蒸发。实例是二叔十二烷基三硫化物。在一个实施方案中,所述组合物还包括其量为0.1_3衬%的至少一种摩擦改进剂以减少轴承表面和导轨台表面之间的摩擦、粘连和磕碰。在一个实施方案中,所述摩擦改进剂为硼酸盐化的甘油单油酸酯。在另一个实施方案中,所述摩擦改进剂为平均分子量大于至少约200000的聚合的合成酯,例如羧酸酯;单羧酸和二醇的酯;二聚体酸和一元醇的酯;甘油和单羧基脂肪酸的酯;单羧基脂肪酸和多元醇的酯;和二羧酸和多元醇的酯。在一个实施方案中,所述组合物以配制用于导轨润滑剂的添加剂包的形式含有至少一种上面提到的添加剂。实例是可从ClevelandOH的Elco公司得到的添加剂包。制备方法能分别或以各种次级组合方式将用于配制所沭组合物的各添加剂调和到基础油基料中。在一个实施方案中,使用添加剂浓缩物(即添加剂+稀释剂例如烃溶剂)将所有组分同时调和进去。使用添加剂浓缩物带来的好处是当各成份以添加剂浓缩物形式合并时提供了互容性。在另一个实施方案中,所述组合物是通过在适当温度例如约60°C下将基础油与各添加剂混合至均相而制成的。Ma^在一个实施方案中,所述组合物用作导轨润滑剂,用来润滑机器工具导轨、扁平的轴承、导轨和引导物,例如润滑机器工具的运动轨道。它的主要功能是防止磨损和腐蚀,以及减少机器工具和底座之间的静摩擦和动摩擦。它能用在需要高品质破乳润滑剂来保护导轨并具有延长的服役寿命的所有的水平和竖直导轨上。在一个实施方案中,所述组合物尤其适合用于研磨过程、消除震颤和保护导轨免受磨损和腐蚀。在另一个实施方案中,所述组合物用于要求导轨和液压流体性能的组合的应用中。件质本发明的导轨润滑剂组合物的特征在于具有优异的破乳能力,并需要极少的破乳剂,如果不是不需要的话。在一个实施方案中,所述导轨润滑剂组合物含有足量的异构化的基础油以使得所述组合物呈现优异的破乳能力,根据ASTMD-1401-2002所测在54°C下完全分开(即,至3ml或更少)的时间小于60分钟。在第二个实施方案中,本发明的导轨润滑剂呈现出在54°C下小于45分钟的完全分开。在第三个实施方案中,在54°C下完全分开的时间小于30分钟。在第四个实施方案中,在54°C下完全分开的时间小于15分钟。在一个实施方案中,所述导轨润滑剂组合物含有足量的异构化的基础油,以使得所述组合物呈现优异的破乳能力,对于40°C下的运动粘度大于90cSt的油来说,根据ASTMD-1401-2002所测在82°C下完全分开(即,至3ml或更少)的时间小于60分钟。在第二个实施方案中,对于40°C下的运动粘度大于90cSt的油来说,本发明的导轨润滑剂呈现出在82°C下小于45分钟的完全分开。在第三个实施方案中,对于40°C下的运动粘度大于90cSt的油来说,在82°C下完全分开的时间小于30分钟。在第四个实施方案中,对于40°C下的运动粘度大于90cSt的油来说,在82°C下完全分开的时间小于15分钟。在一个实施方案中,具有基础油基料(该基础油基料基本上由异构化的基础油例如由含蜡原料制成的费托衍生的基础油组成)的导轨润滑剂组合物的特征在于具有期望的小于Ippm的非常低的硫含量,因此将不对细菌生长和臭味生成有贡献。在一个实施方案中,所述组合物满足机器工具和气动工具制造者的要求,包括但不限于对于等级68、220和32的辛辛那提米拉克龙规格P47、P50和P53。在一个实施方案中,具有基本上由异构化的基础油例如费托衍生的基础油组成的基础油基料的导轨润滑剂组合物显示了从固有的可生物降解性>30%至易于生物降解的>90%的范围内的OE⑶30ID水平。在一个实施方案中,具有40°C下的运动粘度<IOOmm2/s的基础油基料的导轨润滑组合物(H)呈现出约30%的OE⑶301D可生物降解性。在第二实施方案中,具有40°C下的运动粘度<40mm2/s的基础油基料的所述组合物(M)呈现出约40%的OE⑶301D可生物降解性。在第三实施方案中,具有40°C下运动粘度<8mm2/s的基础油基料的所述组合物(L)呈现出>40%的OE⑶301D可生物降解性。在第四实施方案中,具有40°C下运动粘度<llmm2/s的基础油基料的所述组合物呈现出约80%的OE⑶301D可生物降解性。在第五实施方案中,具有40°C下的运动粘度<6mm2/S的基础油基料的所述组合物呈现出>93%的OE⑶301D可生物降解性。在一个实施方案中,所述导轨润滑剂组合物在40°C下的运动粘度为10-250mm2/s,在100°C下的运动粘度为6-20mm2/S,粘度指数为145-160,COC闪点为至少200°C,倾点为_5至-30°C。^MM给出以下实施例作为本发明的各方面的非限制性的举例说明。除非另有规定,实施例中所使用的各组分如下所示(并在表1中以来表示)。MGTL和HGTL是来自CASanRamon的Chevron公司的FTBO基础油。用于实施例中的FTBO基础油的性质示于表2中。ErgonHygold100和ErgonL2000浅色油是来自Ergon炼油公司的剧烈加氢处理过的重质环烷属蒸馏物(V类)。Citgo325N和Citgo650N是来自TulsaOK的Citgo石油公司的高度精炼的溶剂中性油。Star6和Star12是来自Shell润滑剂公司的II类基础油。SynFuid8cSt和SynFluid40cSt是来自Chevron公司的聚α烯烃(PAO)油。添加剂X是无活性的硫化的脂肪酸酯和极压润滑性添加剂,可从多种来源商购得到。表1中的数据表明,与含有现有技术的基础油的实施例1-4的组合物相比,显示了本发明的导轨润滑剂的实施方案的实施例5,呈现出优异的水分离性能性质(根据ASTMD-1401-2002所测)。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>出于本说明书和所附权利要求的目的,除非另外标明,表达量、百分比或比例的所有数和说明书和权利要求所用的其它数都应理解为在所有情况下用术语“约”做修饰。因此,除非有相反的明示,以下说明书和所附权利要求所列出的数值参数是近似值,可根据要设法通过本发明获得的期望性质和/或测量该值的仪器的精度而变动,因此包括用来测定该值的仪器或方法的标准误差偏差。权利要求中术语“或”的使用用来意味着“和/或”,除非明确指出择一指代或替代物被互相排除在外。在权利要求和/或说明书中,当术语“一种”或“一个”与术语“包含”结合使用时,可以指“一种”,但它也与“一种或多种”、“至少一种”和“一种或多于一种”是一致的。此外,本文公开的所有范围是包含端点的并可以独立组合。通常,除非另有说明,单数元素可以用于复数意义且反之亦然,而不损失概括性。本文所用术语“包括”和其文字变体意指非限定的,以使列表中例举出的条目不排除可取代或加入所列条目的其它类似条目。打算使在本发明的一个实施方案的上下文中所讨论的本发明的任何方面可以对于本发明的任何其它实施方案来执行或应用。类似地,本发明的任何组合物可以是本发明的任何方法或工艺的结果或可以用于本发明的任何方法或工艺。所书写的说明书用实施例来公开本发明,包括最佳模式,也能使任何本领域技术人员实践和应用本发明。专利范围由权利要求书限定,且可包括本领域技术人员所能想到的其它实施例。如果它们的构成元素与权利要求的文字语言没有差异,或者它们包括与权利要求文字语言无本质差异的等价构成元素的话,这些其它实施例也要包括在权利要求范围内。通过参考将本文提到的所有引用明确地包括在本文中。权利要求导轨润滑剂组合物,包含a)基础油,该基础油包含至少一种异构化的基础油,所述异构化的基础油具有连续的碳原子数和小于10wt%的通过n-d-M测定的环烷属碳,b)0.001-10wt%的至少一种添加剂,所述添加剂选自添加剂包、氧化抑制剂、高压剂、摩擦改进剂、粘合添加剂、抗磨损剂、金属钝化剂、消泡剂、破乳剂和它们的混合物;其中所述润滑剂组合物含有足量的异构化的基础油,以使得所述组合物根据ASTMD-1401-2002所测在54℃下在小于60分钟内与水分开。2.权利要求1的组合物,其中所述破乳剂以小于的量存在。3.权利要求1的组合物,其中所述破乳剂以小于0.5wt%的量存在。3.权利要求1的组合物,其中所述组合物根据ASTMD-1401-2002所测在54°C下在小于45分钟内与水分开。4.权利要求2的组合物,其中所述组合物根据ASTMD-1401-2002所测在54°C下在小于30分钟内与水分开。5.权利要求3的组合物,其中所述组合物根据ASTMD-1401-2002所测在54°C下在小于15分钟内与水分开。6.权利要求1的组合物,其中所述足量的异构化的基础油为95-99.999wt%。7.权利要求1的组合物,其中所述基础油还包含至少一种矿物油、α烯烃的低聚物、酯、合成烃油和它们的混合物中的至少一种。8.权利要求7的组合物,其中所述基础油包含5_95wt%的至少一种矿物油、α烯烃的低聚物、酯、合成烃油和它们的混合物中的至少一种。9.权利要求1的组合物,其中异构化的基础油是由含蜡原料制成的费托衍生的基础油,该费托衍生的基础油的平均分子量在600和1100之间,分子中的平均支化度在6.5和10个烷基支链每100个碳原子之间。10.权利要求1的组合物,其中所述组合物满足对于等级68、220和32的辛辛那提米拉克龙规格Ρ47、Ρ50和Ρ53中的至少一个。11.权利要求1的组合物,其中所述异构化的基础油的wt%Noack挥发度在0和100之间。12.权利要求1的组合物,其中所述异构化的基础油的自燃温度(AIT)大于由下式所定义的量1.6X(在40°C下的运动粘度,以mm2/S计)+300。13.权利要求1的组合物,其中所述异构化的基础油的自燃温度(AIT)大于329°C且Noack挥发度小于由下式所定义的量160-40(100°C下的运动粘度)。14.权利要求1的组合物,其中所述异构化的基础油的粘度指数大于28XLn(10(TC下的运动粘度,以mm2/s计)+300。15.权利要求1的组合物,其中所述异构化的基础油具有大于15的具有单环烷属官能团的分子的重量百分比与具有多环烷属官能团的分子的重量百分比之比。16.权利要求1的组合物,其中所述异构化的基础油由这样的方法制成,该方法中使用包含贵金属加氢组分的择形中等孔径分子筛并在约600-750°F的条件下对高链烷属的蜡进行加氢异构化,且其中所述异构化的基础油的Noack挥发度小于50wt%17.权利要求1的组合物,其中所述异构化的基础油的粘度指数大于由下式所定义的量28XLn(100°C下的运动粘度)+95。18.权利要求1的组合物,其中所述异构化的基础油在100°C下的运动粘度>1.808mm2/s且Noack挥发度小于由下式计算的量1.286+20(kvl00)_15+551.8e_kv100,其中kvlOO是100°C下的运动粘度。19.权利要求1的组合物,其中所述异构化的基础油包含多于3wt%的具有环烷属官能团的分子和少于0.30衬%的芳族化合物。20.权利要求1的组合物,其中所述异构化的基础油包含大于10wt%且小于70衬%的具有环烷属官能团的全部分子。21.权利要求1的组合物,其中所述异构化的基础油在运动粘度为15mm2/s和滑动/滚动比为40%时测定的牵引系数小于0.023。22.使导轨润滑剂破乳的方法,所述方法包括向一般用于制备该导轨润滑剂的基础油中添加足量的异构化的基础油,以使得所述润滑剂根据ASTMD-1401-2002所测在54°C下在小于60分钟内与水分开,其中所述异构化的基础油具有连续的碳原子数和小于10wt%的通过n-d-M测定的环烷属碳。23.权利要求26的方法,其中所述一般用于制备所述导轨润滑剂的基础油是I类、II类、III类或IV类基础油。24.使导轨润滑剂破乳的方法,所述方法包括制备包含足量的异构化的基础油的基础油,以使得所述润滑剂根据ASTMD-1401-2002所测在54°C下在小于60分钟内与水分开,其中所述异构化的基础油具有连续的碳原子数和小于10wt%的通过n-d-M测定的环烷属碳。25.权利要求26的方法,其中所述方法还包括将0.OOl-IOwt%的至少一种添加剂调和到所述基础油中的步骤,其中所述添加剂选自添加剂包、氧化抑制剂、高压剂、摩擦改进齐U、粘合添加剂、抗磨损剂、金属钝化剂、消泡剂、破乳剂和它们的混合物。全文摘要提供了导轨润滑剂组合物。所述组合物包含足量的异构化的基础油,所述异构化的基础油具有连续的碳原子数和小于10wt%的通过n-d-M测定的环烷属碳,以使得所述组合物根据ASTMD-1401-2002所测在54℃下在小于60分钟内与水分开。在一个实施方案中,所述组合物不含有破乳剂,如果含有的话也极少。在另一个实施方案中,所述组合物满足机器工具和气动工具制造者的要求,包括但不限于对于等级68、220和32的辛辛那提米拉克龙规格P47、P50和P53。文档编号C10M161/00GK101827923SQ200880111691公开日2010年9月8日申请日期2008年8月25日优先权日2007年8月28日发明者A·G·希,A·马诺兹申请人:雪佛龙美国公司
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