专利名称：2-乙硫基-5-溴苯并噻唑及其制备方法和用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种有机化合物的合成方法，特别是2-乙硫基-5-溴苯并噻唑 (5-bromo-2- (ethylthio) benzo [d] thiazole)的合成方法。
背景技术：
2-巯基苯并噻唑(BMT)是工业中重要的助剂及中间体，根据文献(王清华，马和邦，杨官汉·石油炼制与化工2003，(05)，36-39 ；黄伟九·摩擦学学报2003，(01)，33-37.) 报道，将BMT与油溶性的集团结合在同一分子中，得到的2-巯基苯并噻唑衍生物具有良好的润滑性能。根据文献(W. A. Boggust and W. Cocker, Journal of the Chemical Society(Resumed) 1949,355-362.)报道，在苯并噻唑环5位上引入的溴原子的方法经硝化和还原得到5-氨基苯并噻唑，再经重氮化和Sandmeyer反应得到相应的溴代产物。该方法在相应的化合物合成中得到了应用(A.McKillop，T. S. B. &iyer and G. C. A. Bellinger, The Journal of Organic Chemistry 1976，41，13^-1331.)。但上述方法存在着以下不足之处合成路线长，硝化、重氮化均有较大的安全隐患，且反应收率较低，三废排放大，生产成本高。2008年1月公开的《ZDDP与苯并噻唑衍生物的协同抗磨功能》中告知了苯并噻唑衍生物(BSD)和ZDDP，其均为机油抗摩擦添加剂。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种工艺简洁、收率高、成本低、三废排放少的 2-乙硫基-5-溴苯并噻唑的制备方法，为苯并噻唑环5位上引入的溴原子提出一种更先进的方法。为了解决上述技术问题，本发明提供2-乙硫基-5-溴苯并噻唑，其结构式为
权利要求
1.2-乙硫基-5-溴苯并噻唑，其特征在于结构式为
2.如权利要求1所述的2-乙硫基-5-溴苯并噻唑的制备方法，其特征在于以2-巯基苯并噻唑为原料，依次包括以下步骤1)、先将乙醇和氢氧化钠溶液加热至回流状态，然后加入2-巯基苯并噻唑，再滴加溴乙烷，于回流状态进行反应，直至2-巯基苯并噻唑反应完毕；氢氧化钠与2-巯基苯并噻唑的摩尔比为1.0 1.2 1，溴乙烷与2-巯基苯并噻唑的摩尔比为1.0 1.2 1 ；2)、待步骤1)所得的产物冷却至室温后，分相，将分离出的有机层溶于二氯甲烷，用水洗涤，干燥，最后减压蒸馏，得到2-乙硫基苯并噻唑；3)、将2-乙硫基苯并噻唑溶于低级卤代烃中，加热至低级卤代烃的沸点，然后加入作为溴化试剂的N-溴丁二酰亚胺保持上述反应温度进行反应，反应时间为5 10小时；所述 N-溴丁二酰亚胺与2-乙硫基苯并噻唑的摩尔比为1. 2 1. 8 1 ；4)、待步骤幻所得的反应液冷却至室温后，过滤以除去作为副产物的丁二酰亚胺，将所得的滤液用饱和碳酸氢钠溶液洗涤以除去滤液所含的溴；干燥，再减压蒸馏除去低级卤代烃，得到橙红色的2-乙硫基-5-溴苯并噻唑的蜡状固体产物。
3.根据权利要求2所述的2-乙硫基-5-溴苯并噻唑的制备方法，其特征在于将2-乙硫基-5-溴苯并噻唑的蜡状固体产物于醇类溶剂中重结晶，得2-乙硫基-5-溴苯并噻唑的片状晶体产物。
4.根据权利要求2或3所述的2-乙硫基-5-溴苯并噻唑的制备方法，其特征在于所述步骤1)氢氧化钠溶液中的氢氧化钠的质量浓度为15 25%。
5.根据权利要求4所述的2-乙硫基-5-溴苯并噻唑的制备方法，其特征在于所述步骤3)中的低级卤代烃为二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳或二氯乙烷。
6.根据权利要求5所述的2-乙硫基-5-溴苯并噻唑的制备方法，其特征在于所用重结晶所用的溶剂为低级脂肪醇。
7.根据权利要求6所述的2-乙硫基-5-溴苯并噻唑的制备方法，其特征在于所述低级脂肪醇为甲醇、乙醇、正丙醇或异丙醇。
8.如权利要求1所述的2-乙硫基-5-溴苯并噻唑的用途，其特征在于为机油抗摩擦添加剂。
全文摘要
本发明公开了一种2-乙硫基-5-溴苯并噻唑，结构式为其制备方法依次包括以下步骤1)将乙醇、氢氧化钠溶液、2-巯基苯并噻唑和溴乙烷混合后进行反应，直至2-巯基苯并噻唑反应完毕；2)待步骤1)所得的产物冷却至室温后分相，再进行洗涤和减压蒸馏等，得到2-乙硫基苯并噻唑；3)将2-乙硫基苯并噻唑溶于低级卤代烃中，加入N-溴丁二酰亚胺进行反应；4)待步骤3)所得的反应液冷却至室温后，依次经过滤、洗涤、干燥和减压蒸馏，得到橙红色的2-乙硫基-5-溴苯并噻唑的蜡状固体产物。2-乙硫基-5-溴苯并噻唑能用于机油抗摩擦添加剂。
文档编号C10N30/06GK102408394SQ20111031308
公开日2012年4月11日 申请日期2011年10月16日 优先权日2010年11月2日
发明者计立, 钱超, 陈新志 申请人:浙江大学