高性能溶剂油的催化重整制备方法与流程

文档序号:12016476阅读:270来源:国知局
本发明属于溶剂油的技术领域,更具体的说,本发明涉及一种高性能溶剂油的催化重整制备方法。

背景技术:
溶剂油与汽油、煤油、柴油以及润滑油一起并称五大类石油产品。溶剂油的用途十分广泛,用量最大的为油漆溶剂油,其次有印刷油墨、皮革、农药、杀虫剂、橡胶、化妆品、香料、医药、电子部件等溶剂油。溶剂油可分为三类:低沸点溶剂油,如6#抽提溶剂油,沸程为60~90℃;中沸点溶剂油,如橡胶溶剂油,沸程为80~120℃;高沸点溶剂油,如油漆溶剂油,沸程为140~200℃,油墨溶剂油的干点可高达300℃。对于油漆以及油墨用溶剂油而言,其对溶剂油的品质要求比较严苛,必需经过精制处理,改善其性能,才能满足行业的应用要求。

技术实现要素:
为了解决现有技术存在的上述技术问题,本发明的目的在于提供一种高性能溶剂油的催化重整制备方法。为了实现上述发明目的,本发明采用了以下技术方案:一种高性能溶剂油的催化重整制备方法,所述制备方法以裂解C10馏分为原料经过催化加氢后精馏分离;其特征在于:所述制备方法包括以下步骤:(1)将裂解C10馏分加入第一段加氢反应器,使用镍钛磷加氢催化剂,在氢压为3.0~5.0MPa、氢油体积比为500~600、体积空速为10~12h-1的条件下进行第一次加氢反应;(2)将步骤(1)得到的加氢生成油加入第二段加氢反应器,使用镍钴磷加氢催化剂,在氢压为5.0~8.0MPa、氢油体积比为800~1000、体积空速为6.0~8.0h-1的条件下进行第二次加氢反应;(3)将步骤(2)得到的加氢生成油在精馏塔中进行精馏分离,取150~180℃的馏分和180~215℃的馏分即可得到高沸点芳烃溶剂油。其中,步骤(1)中加氢反应温度为120~150℃,作为优选的加氢反应温度为130~150℃。其中,步骤(2)中加氢反应温度为280~320℃,作为优选的加氢反应温度为300~320℃。其中,所述镍钛磷加氢催化剂的制备方法如下:将硝酸钛、次磷酸镍和硝基对苯二甲酸分散在蒸馏水中;然后加热反应,并通过过滤回收固体;所述固体经过清洗、干燥后,利用水蒸气处理0.5~5个小时即可。优选地,水蒸气压力为0.01~0.05atm,处理温度为250~300℃。 更优选地,所述镍钛磷加氢催化剂的制备方法如下:将硝酸钛、次磷酸镍和硝基对苯二甲酸分散在蒸馏水中;然后在100~150℃的温度条件下放置8~20小时,并通过过滤回收固体;所述固体经过清洗后,在100~120℃的温度条件下放置8~20小时;最后水蒸气压力为0.01~0.05atm的条件下于250~300℃处理0.5~5个小时;并且所述硝酸钛、次磷酸镍与硝基对苯二甲酸的摩尔比为1~3:7~9:10。其中,所述镍钛磷加氢催化剂的制备方法如下:将硝酸钛、次磷酸镍和硝基对苯二甲酸分散在蒸馏水中;然后加热反应,并通过过滤回收固体;所述固体经过清洗后,煅烧1.0~5小时即可。优选地,所述镍钴磷加氢催化剂的制备方法如下:将硝酸钴、次磷酸镍和硝基对苯二甲酸分散在蒸馏水中;然后在120~150℃的温度条件下放置8~20小时,并通过过滤回收固体;所述固体经过清洗后,在250~300℃的温度条件下煅烧1.0~5小时,并且所述硝酸钴、次磷酸镍和硝基对苯二甲酸的摩尔比为1~3:7~9:10。本发明所述的高性能溶剂油的催化重整制备方法具有以下有益效果:本发明的制备方法通过合适的催化剂和两段加氢工艺,对富含芳烃的C10馏分进行加氢轻质化并进行精馏分离,可以有效提高高沸点芳烃的产率,而且催化剂用量较少、活性高,可以在高的空速条件下实现充分的加氢,得到的溶剂油硫含量低。具体实施方式以下将结合具体实施例对本发明所述的高性能溶剂油的催化重整制备方法做进一步的说明,以帮助本领域的技术人员对本发明的发明构思、技术方案有更完整、准确和深入的理解。在本发明的实施例以及对比例中,使用的C10馏分原料油的物性如表1所示。表1实施例1取C10馏分为原料经过催化加氢后精馏分离。加氢操作分两步进行:(1)将原料加入第一段加氢反应器,使用第一加氢催化剂,在氢压为3.0MPa、氢油体积比为500、体积空速为12.0h-1,温度为120℃的条件下进行第一次加氢反应。(2)将步骤(1)得到的加氢生成油加入第二段加氢反应器,使用第二加氢催化剂,在氢压为5.0MPa、氢油体积比为800、体积空速为8.0h-1,温度为300℃的条件下进行第二次加氢反应。二次加氢后可得到无色透明的液体,密度为885~892kg/m2,溴值低于1.5gBr/100g,而且硫含量低于15ppm。二次加氢后的产品再经过精馏分离得到的主要产品为150~180℃的馏分和180~215℃的馏分,其中150~180℃的馏分可占到 蒸馏液的35~45v%,180~215℃馏分可占到蒸馏液的35~40v%,215℃以上的馏分不到10v%。其中,第一加氢催化剂的制备方法如下:将2.96g(0.01mol)硝酸钛、20.68g(0.09mol)次磷酸镍(六水)和21.11g(0.1mol)硝基对苯二甲酸通过搅拌分散在盛装有500mL蒸馏水的铁氟龙容器中得到混合物。然后将盛装有混合物的铁氟龙容器封闭后在100℃的恒温条件下放置20小时反应后通过过滤回收固体。将得到的固体利用无水乙醇进行清洗,然后在120℃的温度条件下放置10小时,从而除去孔隙中残留的酸。最后,在真空炉中水蒸气压力为0.01atm的条件下于230℃处理5.0个小时即可。第二加氢催化剂的制备方法如下:将2.91g(0.01mol)硝酸钴(六水)、20.68g(0.09mol)次磷酸镍(六水)和21.11g(0.1mol)硝基对苯二甲酸分散在盛装有500mL蒸馏水的铁氟龙容器中得到混合物。然后将盛装有混合物的铁氟龙容器封闭后在120℃的恒温条件下放置20小时反应后通过过滤回收固体。将得到的固体利用无水乙醇进行清洗,在空气中于250℃的温度条件下煅烧5.0小时即可。实施例2取C10馏分为原料经过催化加氢后精馏分离。加氢操作分两步进行:(1)将原料加入第一段加氢反应器,使用第一加氢催化剂,在氢压为3.0MPa、氢油体积比为500、体积空速为12.0h-1,温度为120℃的条件下进行第一次加氢反应。(2)将步骤(1)得到的加氢生成油加入第二段加氢反应器,使用第二加氢催化剂,在氢压为5.0MPa、氢油体积比为800、体积空速为8.0h-1,温度为300℃的条件下进行第二次加氢反应。二次加氢后可得到无色透明的液体,密度为885~892kg/m2,溴值低于1.5gBr/100g,而且硫含量低于15ppm。二次加氢后的产品再经过精馏分离得到的主要产品为150~180℃的馏分和180~215℃的馏分,其中150~180℃的馏分可占到蒸馏液的35~45v%,180~215℃馏分可占到蒸馏液的35~40v%,215℃以上的馏分不到10v%。其中,第一加氢催化剂的制备方法如下:将8.88g(0.03mol)硝酸钛、16.08g(0.07mol)次磷酸镍(六水)和21.11g(0.1mol)硝基对苯二甲酸通过搅拌分散在盛装有500mL蒸馏水的铁氟龙容器中得到混合物。然后将盛装有混合物的铁氟龙容器封闭后在150℃的恒温条件下放置8小时反应后通过过滤回收固体。将得到的固体利用无水乙醇进行清洗,然后在100℃的温度条件下放置20小时,从而除去孔隙中残留的酸。最后,在真空炉中水蒸气压力为0.05atm的条件下于250℃处理1.0个小时即可。第二加氢催化剂的制备方法如下:将8.73g(0.03mol)硝酸钴(六水)、16.08g(0.07mol)次磷酸镍(六水)和21.11g(0.1mol)硝基对苯二甲酸分散在盛装有500mL蒸馏水的铁氟龙容器中得到混合物。然后将盛装有混合物的铁氟龙容器封闭后在130℃的恒温条件下放置15小时反应后通过过滤回收固体。将得到的固体利用无水乙醇进行清洗,在在空气中于280℃的温度条件下煅烧1.5小时即可。实施例3取C10馏分为原料经过催化加氢后精馏分离。加氢操作分两步进行:(1)将原料加入第一段加氢反应器,使用第一加氢催化剂,在氢压为3.0MPa、氢油体积比为500、体积空速为12.0h-1,温度为120℃的条件下进行第一次加氢反应。(2)将步骤(1)得到的加氢生成油加入第二段加氢反应器,使用第二加氢催化剂,在氢压为5.0MPa、氢油体积比为800、体积空速为8.0h-1,温度为300℃的条件下进行第二次加氢反应。二次加氢后可得到无色透明的液体,密度为885~892kg/m2,溴值低于1.5gBr/100g,而且硫含量低于15ppm。二次加氢后的产品再经过精馏分离得到的主要产品为150~180℃的馏分和180~215℃的馏分,其中150~180℃的馏分可占到蒸馏液的35~45v%,180~215℃馏分可占到蒸馏液的35~40v%,215℃以上的馏分不到10v%。其中,第一加氢催化剂的制备方法如下:将5.92g(0.02mol)硝酸钛、18.38g(0.08mol)次磷酸镍(六水)和21.11g(0.1mol)硝基对苯二甲酸通过搅拌分散在盛装有500mL蒸馏水的铁氟龙容器中得到混合物。然后将盛装有混合物的铁氟龙容器封闭后在120℃的恒温条件下放置15小时反应后通过过滤回收固体。将得到的固体利用无水乙醇进行清洗,然后在120℃的温度条件下放置10小时,从而除去孔隙中残留的酸。最后,在真空炉中水蒸气压力为0.03atm的条件下于250℃处理3.0个小时即可。第二加氢催化剂的制备方法如下:将5.82g(0.02mol)硝酸钴(六水)、18.38g(0.08mol)次磷酸镍(六水)和21.11g(0.1mol)硝基对苯二甲酸分散在盛装有500mL蒸馏水的铁氟龙容器中得到混合物。然后将盛装有混合物的铁氟龙容器封闭后在150℃的恒温条件下放置10小时反应后通过过滤回收固体。将得到的固体利用无水乙醇进行清洗,在空气中于270℃的温度条件下煅烧2.0小时即可。实施例4取C10馏分为原料经过催化加氢后精馏分离。加氢操作分两步进行:(1)将原料加入第一段加氢反应器,使用第一加氢催化剂,在氢压为5.0MPa、氢油体积比为600、体积空速为10.0h-1,温度为150℃的条件下进行第一次加氢反应。(2)将步骤(1)得到的加氢生成油加入第二段加氢反应器,使用第二加氢催化剂,在氢压为8.0MPa、氢油体积比为1000、体积空速为6.0h-1,温度为320℃的条件下进行第二次加氢反应。二次加氢后可得到无色透明的液体,密度为878~882kg/m2,溴值低于1.0gBr/100g,而且硫含量低于10ppm。二次加氢后的产品再经过精馏分离得到的主要产品为150~180℃的馏分和180~215℃的馏分,其中150~180℃的馏分可占到蒸馏液的40~45v%,180~215℃馏分可占到蒸馏液的30~35v%,215℃以上的馏分不到10v%。其中,第一加氢催化剂的制备方法如下:将2.96g(0.01mol)硝酸钛、20.68g(0.09mol)次磷酸镍(六水)和21.11g(0.1mol)硝基对苯二甲酸通过搅拌分散在盛装有500mL蒸馏水的铁氟龙容器中得到混合物。然后将盛装有混合物的铁氟龙容器封闭后在100℃的恒温条件下放置20小时 反应后通过过滤回收固体。将得到的固体利用无水乙醇进行清洗,然后在120℃的温度条件下放置10小时,从而除去孔隙中残留的酸。最后,在真空炉中水蒸气压力为0.01atm的条件下于230℃处理5.0个小时即可。第二加氢催化剂的制备方法如下:将2.91g(0.01mol)硝酸钴(六水)、20.68g(0.09mol)次磷酸镍(六水)和21.11g(0.1mol)硝基对苯二甲酸分散在盛装有500mL蒸馏水的铁氟龙容器中得到混合物。然后将盛装有混合物的铁氟龙容器封闭后在120℃的恒温条件下放置20小时反应后通过过滤回收固体。将得到的固体利用无水乙醇进行清洗,在空气中于250℃的温度条件下煅烧5.0小时即可。实施例5取C10馏分为原料经过催化加氢后精馏分离。加氢操作分两步进行:(1)将原料加入第一段加氢反应器,使用第一加氢催化剂,在氢压为5.0MPa、氢油体积比为600、体积空速为10.0h-1,温度为150℃的条件下进行第一次加氢反应。(2)将步骤(1)得到的加氢生成油加入第二段加氢反应器,使用第二加氢催化剂,在氢压为8.0MPa、氢油体积比为1000、体积空速为6.0h-1,温度为320℃的条件下进行第二次加氢反应。二次加氢后可得到无色透明的液体,密度为878~882kg/m2,溴值低于1.0gBr/100g,而且硫含量低于10ppm。二次加氢后的产品再经过精馏分离得到的主要产品为150~180℃的馏分和180~215℃的馏分,其中150~180℃的馏分可占到蒸馏液的40~45v%,180~215℃馏分可占到蒸馏液的30~35v%,215℃以上的馏分不到10v%。其中,第一加氢催化剂的制备方法如下:将8.88g(0.03mol)硝酸钛、16.08g(0.07mol)次磷酸镍(六水)和21.11g(0.1mol)硝基对苯二甲酸通过搅拌分散在盛装有500mL蒸馏水的铁氟龙容器中得到混合物。然后将盛装有混合物的铁氟龙容器封闭后在150℃的恒温条件下放置8小时反应后通过过滤回收固体。将得到的固体利用无水乙醇进行清洗,然后在100℃的温度条件下放置20小时,从而除去孔隙中残留的酸。最后,在真空炉中水蒸气压力为0.05atm的条件下于250℃处理1.0个小时即可。第二加氢催化剂的制备方法如下:将8.73g(0.03mol)硝酸钴(六水)、16.08g(0.07mol)次磷酸镍(六水)和21.11g(0.1mol)硝基对苯二甲酸分散在盛装有500mL蒸馏水的铁氟龙容器中得到混合物。然后将盛装有混合物的铁氟龙容器封闭后在130℃的恒温条件下放置15小时反应后通过过滤回收固体。将得到的固体利用无水乙醇进行清洗,在在空气中于280℃的温度条件下煅烧1.5小时即可。实施例6取C10馏分为原料经过催化加氢后精馏分离。加氢操作分两步进行:(1)将原料加入第一段加氢反应器,使用第一加氢催化剂,在氢压为5.0MPa、氢油体积比为600、体积空速为10.0h-1,温度为150℃的条件下进行第一次加氢反应。(2)将步骤(1)得到的加氢生成油加入第 二段加氢反应器,使用第二加氢催化剂,在氢压为8.0MPa、氢油体积比为1000、体积空速为6.0h-1,温度为320℃的条件下进行第二次加氢反应。二次加氢后可得到无色透明的液体,密度为878~882kg/m2,溴值低于1.0gBr/100g,而且硫含量低于10ppm。二次加氢后的产品再经过精馏分离得到的主要产品为150~180℃的馏分和180~215℃的馏分,其中150~180℃的馏分可占到蒸馏液的40~45v%,180~215℃馏分可占到蒸馏液的30~35v%,215℃以上的馏分不到10v%。其中,第一加氢催化剂的制备方法如下:将5.92g(0.02mol)硝酸钛、18.38g(0.08mol)次磷酸镍(六水)和21.11g(0.1mol)硝基对苯二甲酸通过搅拌分散在盛装有500mL蒸馏水的铁氟龙容器中得到混合物。然后将盛装有混合物的铁氟龙容器封闭后在120℃的恒温条件下放置15小时反应后通过过滤回收固体。将得到的固体利用无水乙醇进行清洗,然后在120℃的温度条件下放置10小时,从而除去孔隙中残留的酸。最后,在真空炉中水蒸气压力为0.03atm的条件下于250℃处理3.0个小时即可。第二加氢催化剂的制备方法如下:将5.82g(0.02mol)硝酸钴(六水)、18.38g(0.08mol)次磷酸镍(六水)和21.11g(0.1mol)硝基对苯二甲酸分散在盛装有500mL蒸馏水的铁氟龙容器中得到混合物。然后将盛装有混合物的铁氟龙容器封闭后在150℃的恒温条件下放置10小时反应后通过过滤回收固体。将得到的固体利用无水乙醇进行清洗,在空气中于270℃的温度条件下煅烧2.0小时即可。对比例1取C10馏分为原料经过催化加氢后精馏分离。加氢操作分两步进行:(1)将原料加入第一段加氢反应器,使用第一加氢催化剂,在氢压为3.0MPa、氢油体积比为500、体积空速为12.0h-1,温度为120℃的条件下进行第一次加氢反应。(2)将步骤(1)得到的加氢生成油加入第二段加氢反应器,使用第二加氢催化剂,在氢压为5.0MPa、氢油体积比为800、体积空速为8.0h-1,温度为300℃的条件下进行第二次加氢反应。二次加氢后得到的液体,密度为899~905kg/m3,溴值为2.2~3.0gBr/100g,硫含量为90~120ppm。二次加氢后的产品再经过精馏分离得到的产品中150~180℃的馏分占到蒸馏液的30~40v%,180~215℃馏分可占到蒸馏液的30~40v%。其中,第一加氢催化剂的制备方法如下:将8.88g(0.03mol)硝酸钛、16.08g(0.07mol)次磷酸镍(六水)和21.11g(0.1mol)硝基对苯二甲酸通过搅拌分散在盛装有500mL蒸馏水的铁氟龙容器中得到混合物。然后将盛装有混合物的铁氟龙容器封闭后在150℃的恒温条件下放置8小时反应后通过过滤回收固体。将得到的固体利用无水乙醇进行清洗,然后在100℃的温度条件下放置20小时,从而除去孔隙中残留的酸。最后,在250℃煅烧处理1.0个小时即可。第二加氢催化剂的制备方法如下:将8.73g(0.03mol)硝酸钴(六水)、16.08g(0.07mol)次磷酸镍(六水)和 21.11g(0.1mol)硝基对苯二甲酸分散在盛装有500mL蒸馏水的铁氟龙容器中得到混合物。然后将盛装有混合物的铁氟龙容器封闭后在130℃的恒温条件下放置15小时反应后通过过滤回收固体。将得到的固体利用无水乙醇进行清洗,在在空气中于280℃的温度条件下煅烧1.5小时即可。对比例2取C10馏分为原料经过催化加氢后精馏分离。加氢操作分两步进行:(1)将原料加入第一段加氢反应器,使用Ni-Mo-P/ZSM-5加氢催化剂,在氢压为3.0MPa、氢油体积比为500、体积空速为12.0h-1,温度为120℃的条件下进行第一次加氢反应。(2)将步骤(1)得到的加氢生成油加入第二段加氢反应器,使用Ni-Mo-P/ZSM-5加氢催化剂,在氢压为5.0MPa、氢油体积比为800、体积空速为8.0h-1,温度为300℃的条件下进行第二次加氢反应。二次加氢后得到的液体,密度为908~910kg/m3,溴值为6.5~8.5gBr/100g,硫含量为150~220ppm。二次加氢后的产品再经过精馏分离得到的产品中150~180℃的馏分占到蒸馏液的20~30v%,180~215℃馏分可占到蒸馏液的30~40v%。所采用的Ni-Mo-P/ZSM-5催化剂加氢催化剂制备方法如下:称取四硫代钼酸铵25.8g加入25ml乙醇胺和15ml蒸馏水,搅拌溶解,得到澄清溶液。将该溶液等体积浸渍到50gZSM-5载体,在室温下放置2小时,然后60℃烘箱中10小时。将其置于管式炉中,在200℃下通氮气处理1小时,得到负载有钼的加氢催化剂前驱体。称取20.68g次磷酸镍(六水)加入50ml蒸馏水中,用该溶液等体积浸渍到上述加氢催化剂前驱体,在室温下放置2小时,然后60℃真空干燥箱中5小时。将得到的催化剂置于管式炉中,在250℃下通氮气处理2小时即可。对比例3取C10馏分为原料经过催化加氢后精馏分离。加氢操作分两步进行:(1)将原料加入第一段加氢反应器,使用Ni-Co-P/γ-Al2O3加氢催化剂,在氢压为3.0MPa、氢油体积比为500、体积空速为12.0h-1,温度为120℃的条件下进行第一次加氢反应。(2)将步骤(1)得到的加氢生成油加入第二段加氢反应器,使用Ni-Co-P/γ-Al2O3加氢催化剂,在氢压为5.0MPa、氢油体积比为800、体积空速为8.0h-1,温度为300℃的条件下进行第二次加氢反应。二次加氢后得到的液体,密度为910~918kg/m3,溴值为9.5.0~12.5gBr/100g,硫含量为250~300ppm。二次加氢后的产品再经过精馏分离得到的产品中150~180℃的馏分占到蒸馏液的20~30v%,180~215℃馏分可占到蒸馏液的20~30v%。所采用的Ni-Co-P/γ-Al2O3加氢催化剂制备方法如下:称取20.68g次磷酸镍(六水)和2.91g硝酸钴(六水)加入50ml蒸馏水中,用该溶液等体积浸渍到50gγ-Al2O3载体(三叶草状)上,在室温下放置2小时,然后60℃真空干燥箱中5小时,然后置于管式炉中,在250℃下通氮气处理2小时即可。对比例4取C10馏分为原料经过催化加氢后精馏分离。加氢操作分两步进行:(1)将原料加入第一段加氢反应器,使用第一加氢催化剂,在氢压为5.0MPa、氢油体积比为600、体积空速为10.0h-1,温度为150℃的条件下进行第一次加氢反应。(2)将步骤(1)得到的加氢生成油加入第二段加氢反应器,使用第二加氢催化剂,在氢压为8.0MPa、氢油体积比为1000、体积空速为6.0h-1,温度为320℃的条件下进行第二次加氢反应。二次加氢后得到的液体,密度为890~900kg/m3,溴值为1.5~2.5gBr/100g,硫含量为80~120ppm。二次加氢后的产品再经过精馏分离得到的产品中150~180℃的馏分占到蒸馏液的35~40v%,180~215℃馏分可占到蒸馏液的30~35v%。其中,第一加氢催化剂的制备方法如下:将8.88g(0.03mol)硝酸钛、16.08g(0.07mol)次磷酸镍(六水)和21.11g(0.1mol)硝基对苯二甲酸通过搅拌分散在盛装有500mL蒸馏水的铁氟龙容器中得到混合物。然后将盛装有混合物的铁氟龙容器封闭后在150℃的恒温条件下放置8小时反应后通过过滤回收固体。将得到的固体利用无水乙醇进行清洗,然后在100℃的温度条件下放置20小时,从而除去孔隙中残留的酸。最后,在250℃煅烧处理1.0个小时即可。第二加氢催化剂的制备方法如下:将8.73g(0.03mol)硝酸钴(六水)、16.08g(0.07mol)次磷酸镍(六水)和21.11g(0.1mol)硝基对苯二甲酸分散在盛装有500mL蒸馏水的铁氟龙容器中得到混合物。然后将盛装有混合物的铁氟龙容器封闭后在130℃的恒温条件下放置15小时反应后通过过滤回收固体。将得到的固体利用无水乙醇进行清洗,在在空气中于280℃的温度条件下煅烧1.5小时即可。对比例5取C10馏分为原料经过催化加氢后精馏分离。加氢操作分两步进行:(1)将原料加入第一段加氢反应器,使用Ni-W-P/γ-Al2O3加氢催化剂,在氢压为5.0MPa、氢油体积比为600、体积空速为10.0h-1,温度为150℃的条件下进行第一次加氢反应。(2)将步骤(1)得到的加氢生成油加入第二段加氢反应器,使用Ni-W-P/γ-Al2O3加氢催化剂,在氢压为8.0MPa、氢油体积比为1000、体积空速为6.0h-1,温度为320℃的条件下进行第二次加氢反应。二次加氢后得到的液体,密度为900~905kg/m3,溴值为3.5~5.0gBr/100g,硫含量为150~220ppm。二次加氢后的产品再经过精馏分离得到的产品中150~180℃的馏分占到蒸馏液的25~35v%,180~215℃馏分占到蒸馏液的30~35v%。所采用的Ni-W-P/γ-Al2O3催化剂加氢催化剂制备方法如下:称取四硫代钨酸铵30.2g加入25ml乙醇胺和15ml蒸馏水,搅拌溶解,得到澄清溶液。将该溶液等体积浸渍到50gγ-Al2O3载体(三叶草状),在室温下放置2小时,然后60℃烘箱中10小时。将其置于管式炉中,在200℃下通氮气处理1小时,得到负载有钨的加氢催化剂前驱体。称取20.68g次 磷酸镍(六水)加入50ml蒸馏水中,用该溶液等体积浸渍到上述加氢催化剂前驱体,在室温下放置2小时,然后60℃真空干燥箱中5小时。将得到的催化剂置于管式炉中,在250℃下通氮气处理2小时即可。对比例6取C10馏分为原料经过催化加氢后精馏分离。加氢操作分两步进行:(1)将原料加入第一段加氢反应器,使用Ni-Co-P/γ-Al2O3加氢催化剂,在氢压为5.0MPa、氢油体积比为600、体积空速为10.0h-1,温度为150℃的条件下进行第一次加氢反应。(2)将步骤(1)得到的加氢生成油加入第二段加氢反应器,使用Ni-Co-P/γ-Al2O3加氢催化剂,在氢压为8.0MPa、氢油体积比为1000、体积空速为6.0h-1,温度为320℃的条件下进行第二次加氢反应。二次加氢后得到的液体,密度为908~915kg/m3,溴值为8.0~10.0gBr/100g,硫含量为250~300ppm。二次加氢后的产品再经过精馏分离得到的产品中150~180℃的馏分占到蒸馏液的25~30v%,180~215℃馏分可占到蒸馏液的20~30v%。所采用的Ni-Co-P/γ-Al2O3加氢催化剂制备方法如下:称取20.68g次磷酸镍(六水)和2.91g硝酸钴(六水)加入50ml蒸馏水中,用该溶液等体积浸渍到50gγ-Al2O3载体(三叶草状)上,在室温下放置2小时,然后60℃真空干燥箱中5小时,然后置于管式炉中,在250℃下通氮气处理2小时即可。本发明所得到的高沸点芳烃溶剂油的品质如表2所示。表2150~180℃的馏分180~215℃的馏分外观透明液体透明液体密度(20℃,kg/m3)863~871882~905铜片腐蚀(100℃,3h)1a1a闪点(闭口),℃50~5560~65芳烃含量,v%≥98≥98在本发明中,所述的对于本领域的普通技术人员而言,具体实施例只是对本发明进行了示例性描述,显然本发明具体实现并不受上述方式的限制,只要采用了本发明的方法构思和技术方案进行的各种非实质性的改进,或未经改进将本发明的构思和技术方案直接应用于其它场合的,均在本发明的保护范围之内。
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